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第 三 章;一. 环烷烃的分类、命名和异构;概述:;2. 异构;3. 命名;反- 1,3-二甲基环戊烷;位次;螺[2 . 4]庚烷;位次;1;二. 环烷烃的物理性质和化学反应
(Physical Properties,Chemical Reactions of Cycloalkanes) ;①. 加 H2;不发生加成反应;不对称环丙烷加 HX 的规律:;3). 氧化反应;三. 环烷烃的稳定性 (Stability of Cycloalkanes) ;③. 键角变形程度越大,张力越大。;b. 环丙烷的键角偏转大于环丁烷,因此环丙烷反应活性大于环丁烷。;从《有机化学》高等教育出版社(第二版)胡宏纹 主编 上册 P50 表 3.2 单环环烷烃(CH2)n的燃烧热kJ mol-1(298K);3. 张力和张力能;例:顺交叉式丁烷构象,由于两个甲基的非键作用,相互排斥,不稳定。 ;四. 环烷烃的构象 (Conformation of Cycloalkanes) ;;;;1). 椅式;6个平伏键:3个朝上,3个朝下。
都叫e键,与直立键成109°28/。;②. 室温下环己烷分子由于热运动,可以从一个椅式经过环的翻转,成为另一个椅式构象。;2). 船式 ;4). 半椅式;2. 取代环己烷的构象;97%;2). 多取代环己烷的构象;从例1和例2可看出:对于1,2取代反式较顺式稳定。;练习:写出;写出;五. 多环烃的构象 (Polycyclic Cycloalkanes) ;稳定构象:;2. 菲烷;稳定构象:;;;;;3. 金刚烷;;六. 环烷烃的合成 (Synthesis of Cycloalkanes) ;2. 芳香化合物的催化氢化; 拜尔(Adolph Von Baeyer, 1835--1917) 拜尔出生于柏林。曾为柏林的哲学博士,斯特拉斯堡大学教授。1905年获诺贝尔奖金。1885年提出张力学说,其要点是:1. 有机化合物的碳原子和不对称碳原子一样,一般均位于正四面体的中心,其价键伸向四隅,各价键互成109°28′的角度。2. 两个碳原子结合时拜尔假定其价键在两个碳原子的中心之间直线连接(即在一平面上)。3. 依此理论,则三或四个原子成环时,其价键必向内挠屈……。这样无论向内或向外挠屈的度数均形成张力(Tension)。4. 张力愈大环愈易破裂,因此该化合物易与其他试剂化合而裂开其环状。环丙烷、环丁烷易开环是由于其碳原子间具有大的张力,五元及六元环之所以安定,即由于张力极小,而五元环尤如没有张力存在。此外,1870年拜尔和爱默林(Emmerling)首次合成靛蓝。
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