物理化学第十一章课后题 答案.docVIP

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第十一章 化学动力学 3. 某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? ??? ?解:根据一级反应速率方程的积分式 ??? ?答:反应掉50%需时19.4 min。 6. 偶氮甲烷分解反应 ??? 为一级反应。287 oC时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求。 ??? 解:设在t时刻的分压为p, 1000 s后,对密闭容器中的气相反应,可以用分压表示组成: 8. 某一级反应,初始速率为,1 h后速率为。求和初始浓度。 ?? 解:一级反应的速率方程 ??? ??? 11.某二级反应,两种反应物的初始浓度皆为,经10 min后反应掉25 %,求 。 ??????? 解:由于A和B的计量系数和初始浓度相同,因此在反应过程中, 令,由速率方程的积分式的 18 在一定条件下,反应符合速率方程的一般形式,即在某温度下,当及时,反应速率为,其他不同浓度时的速率如下表所示。 反应速率 0.1 0.1 2 0.2 0.4 2 8 0.2 0.4 2 16 0.1 0.2 3 1.88 求反应的分级数。 解:从题目所给数据中可以看出,此题应该结合速率方程的一般形式来考虑。按图所给的式子 得知,在某一时刻的反应速率是取决于,及的,如这三者中任何一个浓度发生变化都会影响到反应速率,而影响的倍数则取决于n。利用表中速率数据便能求出。 (1) (2) (3) (4) 将(1)除以(2)得 得到 同理可得, 22. 某溶液中反应,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1 h后A的转化率为75%,问2 h后A尚有多少未反应?假设: ???? (1)对A为一级,对B为零级; ???? (2)对A、B皆为1级。 ?????? 解:用? 表示A的转化率。对于(1),反应的速率方程为 ?????????? ?????????? 对(2),由于A与B的初始浓度相同,速率方程为 ?????????? 23. 反应的速率方程为,25 oC时 。 (1)??? 若初始溶度,,求。 (2)??? 若将反应物A与B的挥发性固体装入密闭容器中,已知25 oC时A和B的饱和蒸气压分别为10 kPa和2 kPa,问25 oC时0.5 mol A转化为产物需多长时间? 解:在(1)的情况下,,速率方程化为 在(2)的情况下,假设A和B的固体足够多,则在反应过程中气相中A和B的浓度不变,既反应速率不变,因此 26. 双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个280 oC的容器中,751 s后测得系统的压力为2.710 kPa;经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验,经 320 s系统压力为2.838 kPa;反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。 ???? 解:根据反应计量式,设活化能不随温度变化 ???? ??? 28恒温恒容条件下,某一n级气相反应的速率方程可以表示为: ,也可以表示为。阿伦尼乌斯活化能的定义式为:。若用计算的活化能记为,用计算的活化能记为。试证明理想气体反应的. 证明:理想气体 由可得 ,那么积分可得 同理可得: 那么用计算的活化能: 计算的活化能: 对于理想气体反应:. 32 某药物分解反应的速率常数与温度的关系为 在30℃时,药物每小时的分解速率是多少? 若此药物分解30%时即认为失效,那么药物在30℃下保存的有效期为多长时间? 欲使有效期延长到两年以上,则保存温度不能超过多少度? 解:(1)T=30+273.15 K=303.15 K,那么由 可以得到 (2) (3) ,并且 t=17520 h, 那么由 可以得到 T=13.32℃。 33 某一级对行反应 的速率常数、平衡常数与温度的关系式分别为: ,, 且,。试计算: (1)逆反应的活化能; (2)400K时,反应10s时A, B的浓度, (3)400K时,反应达平衡时的A, B的浓度, 解:(1)由 = 可以得到 ,则逆反应的活化能 (2) ,那么可以得, 再有 , , 反应10s时A的浓度 反应10s时B的浓度 (3)反应达平衡时, 而, 由物料守恒可知 ,可以得到 , 34. 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间,在40 oC时为15 min,60 oC时为3 min。试计算此反应的活化能。 ??解:根据Arrhenius公式 ???????????????????? ?????由于对于任意级数的化学反应,如果初始浓度和转化率相同,则 ??????????

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