羟基磷酸铜的合成与表征.docxVIP

文章编号 : 1671 - 6833 ( 2010 文章编号 : 1671 - 6833 ( 2010 ) 02 - 0076 - 04 羟基磷酸铜的合成与表征 詹予忠 , 周 翔 , 胡 斌 , 李海龙 , 陈宜俍 (郑州大学 化工与能源学院 ,河南 郑州 450001) 摘 要 : 采用均匀实验设计研究了水热法合成羟基磷酸铜 ,并用粉末 X 射线衍射分析 、扫描电子显微 镜 、傅里叶变换红外光谱 、差热 - 热重分析等对合成的羟基磷酸铜进行了表征 . 优化的合成配比为 : n (乙 二胺 ) ∶n (磷酸 ) ∶n (乙酸铜 ) ∶n (水 ) = 1. 0∶9. 5 ∶7. 25 ∶399,在此条件下可以稳定合成羟基磷酸铜纯相 . 超 声预处理原料混合物可使合成时间缩短 ,产品粒径更均匀 ,合成的羟基磷酸铜具有很高的催化降解对硝 基苯酚的活性 . 关键词 : 均匀设计 ;羟基磷酸铜 ;水热合成 ;对硝基苯酚 ;降解 中图分类号 : O782. 1 文献标识码 : A 0 引言 天然 的 羟 基 磷 酸 铜 1 实验部分 1. 1 试剂与仪器 试剂 :乙酸铜 ,分析纯 ,广东西陇化工厂 ;乙二 胺 ,分析纯 , 天津市福晨化学试 剂厂 ; 磷 酸 , 分析 纯 ,天津市科密欧化学试剂开发中心 ; 对硝基苯 酚 ,高纯 ,上海华硕精细化学品有限公司分装 ; 过 氧化氢 ,分析纯 ,洛阳昊华化学试剂有限公司 ; 实 验用水为去离子水 . 仪器 : Dm ax2Ⅲ X 射 线 衍 射 仪 , 日 本 理 学 公 司 ; WQ F2510 傅里叶变换红外光谱仪 , 北京 瑞利 分析 仪器 公司 ; JSM 5600LV 扫描 电 子显 微 镜 , 日 本电子株式会社 ; B S224 S电子天平 , 北京赛多利 斯仪器系统有限公司 ; 78 21 磁力加热搅拌器 , 中 国南汇电讯 器材 厂 ; SK1200H 超 声 波 清 洗 器 , 上 海科导超声仪器有限公司 ; CH1015 超级恒温槽 , 上海恒平科学仪器有限公司 ; 756 PC 紫外 2可见分 光光度计 ,上海光谱仪器有限公司 ;玻璃夹套反应 器 ,自制 . 1. 2 羟基磷酸铜的制备 称取一定质量的乙酸铜置于 250 mL 的三角 瓶中 ,加入一定量的去离子水将乙酸铜溶解 ,磁力 搅拌 30 m in,加入定量稀释后的磷酸溶液搅拌 2 h 后 ,滴加定量乙二胺 ,控制 pH 在 3 ～4 之间. 混合 后所得到的胶体继续搅拌直至均匀. 然后将其倒 ( Copp e r H yd roxyp ho s2 p ha te)矿物称为磷铜矿 (L ibe then ite ) ,肖丰收等 [ 1 ] 首先发现合成的羟基磷酸铜是一种具有良好应用 前景的新型催化材料 ,在温和条件下的一系列绿 色氧化过程中表现出优异的催化性能 . 例如 ,在以 过氧化氢 为 氧化 剂的 苯 、苯酚 羟 化反 应 [ 2 ] , 以 分 子氧为氧化剂的醇的氧化反应中 [ 3 - 4 ] ,羟基磷酸 铜的催化活性优于著名的钛硅分子筛 TS - 1. 另 外 ,在烯烃的环氧化反应中也表现出很高的催化 活性 [ 3 ] . Xu J. S. 等 [ 5 ]报道了水热条件下可以合成 S. 等 [ 6 ] 具有复杂形貌的羟基磷酸铜 . 最近 Cho I. 报道了具有纳米层次结构的羟基磷酸铜的合成 , 用于可见光下次甲基蓝的脱色 ,性能优于商品纳 米二氧化钛 P25. 根据前述报道 [ 1 - 4 ] 配比来合成羟基磷酸铜 , 发现难以稳定合成纯相目的产物. 笔者根据相关 专利 [ 7 ]报道的羟基磷酸铜合成配方范围 ,应用均 匀设计安排实验 ,获得了稳定的合成条件 ;用粉末 X 射 线 衍 射 分 析 ( XRD ) 、扫 描 电 子 显 微 镜 ( SEM ) 、傅里叶变换红外光谱 ( FT2IR ) 、差热 - 热 重分析 ( TG2D TA ) 等 进行 了表 征 , 并 考察 了合 成 的羟基磷酸铜催化降解对硝基苯酚的性能. 收稿日期 : 2009 - 10 - 14;修订日期 : 2010 - 01 - 13 基金项目 :河南省科技厅自然科学基金项目 ( 72300420200) 作者简介 :詹予忠 ( 1965 - ) ,男 ,河南罗山人 ,郑州大学教授 ,博士 ,主要从事应用表面与胶体化学研究 , E2m a il: zh2 anyz@ zzu. edu. cn. 第 2期詹予忠 ,等 :羟基磷酸铜的合成与表征77表 1 均匀设计与结果 Ta b11 The un i 第 2期 詹予忠 ,等 :羟基磷酸铜的合成与表征 7