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碱性硅溶胶稳定性的研究杨丽静，田辉平，龙 军，严加松（石油化工科学研究院，北京 100083）摘要利用 TEM 和 NMR 碱性硅溶胶稳定性的研究 杨丽静，田辉平，龙 军，严加松 （石油化工科学研究院，北京 100083） 摘要 利用 TEM 和 NMR 表征技术，分析碱性硅溶胶的胶凝过程；考察 pH 值、浓度、温度 等因素对碱性硅溶胶稳定性的影响。核磁分析结果表明，硅溶胶粒子的内部结构为硅氧硅键 （—Si—O—Si—），表面层为硅羟基 [—SiOH，—S（i OH）2] 所覆盖。硅溶胶稳定性研究结果表明， 碱性硅溶胶的稳定性随 pH 值升高而增加；碱性硅溶胶稳定性随浓度和温度的升高而下降；温度 低于 45 ℃时，温度对碱性硅溶胶稳定性的影响很小。 关键词：硅溶胶 粘结剂 稳定性 pH 值 浓度 温度 前 言 硅溶胶又称为硅酸溶胶，系无定形二氧化硅 聚集颗粒在水中均匀分散形成的胶体溶液，通常 用碱金属的硅酸盐溶液酸化得到。硅溶胶具有良 好的粘合性能[1]，被用于有机及无机材料粘结剂 中，广泛用于涂料、精密铸造、耐火材料、造纸、石 油化工、电子等各个行业。 硅溶胶处于亚稳状态，在放置过程中会逐渐发 生胶凝作用，尤其是高浓度硅溶胶的凝胶趋势更为 明显，成为影响硅溶胶广泛应用的主要因素[2]。影 响硅溶胶稳定性的因素很多，其中尤以体系的 pH 值、温度、浓度对硅溶胶的稳定性影响较大。人们 对硅溶胶稳定性的研究主要集中在酸性硅溶胶方 面，与之相比，对碱性硅溶胶稳定性的研究很少， 尤其是酸化法制备的碱性硅溶胶。 本课题以成本较低的水玻璃和无机酸反应来 制备不同浓度的碱性硅溶胶，通过 NMR、TEM 等 手段对硅溶胶胶凝过程进行分析。考察 pH 值、浓 度、温度、不同种类酸对碱性硅溶胶稳定性的影响。 阴阳离子水混合，在常温和不断搅拌下，向溶液中 慢慢倒入一定量的硫酸或盐酸，用磁力搅拌器搅 拌使之混合均匀。溶胶的胶凝时间是从两种溶液 开始混合的瞬间开始到容器倾斜 45°不流动时所 需要的时间。 1 结果与讨论 硅溶胶粒子结构分析 硅溶胶具有较强的粘结性，但是硅溶胶不是 3 3.1 很稳定，粒子间存在着自聚合的倾向，容易形成硅 凝胶。目前硅溶胶粒子间聚合形成硅凝胶的过程 不 是 很 清 楚，本 课 题 通 过 29Si-NMR 和 TEM 对 硅 溶胶的粒子结构及胶凝过程进行分析。 NMR 是 研 究 元 素 周 围 化 学 环 境 的 一 种 重 要 方 法，利 用 29Si-NMR 可 以 表 征 硅 溶 胶 中 硅 的 聚合状态[3]。在实验室中配制碱性硅溶胶，进行 29Si-NMR 分析，分析结果如图 1 所示。由图 1 可 见，29Si-NMR 谱 图 上 出 现 三 个 谱 峰，表 明 微 粒 硅 溶胶有三种硅配位结构：即化学位移-90 处吸收 2 峰对应的 S（i OSi）（2 OH）（2 Q ），该峰硅原子有二个 键和硅羟基相连；化学位移-98 处吸收峰对应的 实 验 试 剂 水玻璃，工业级，Na2O 含量为 9.24%，SiO2 含量 2 2.1 3 S（i OSi）（3 OH（）Q ），该峰硅原子仅有一个键和硅羟基 4 相连；化学位移 -106 处吸收峰对应的 S（i OSi）（4 Q ）， 该 峰 硅 原 子 的 四 个 键 都 通 过 氧 和 其它 硅 原 子 相 连。29Si-NMR 分析结果表明，硅溶胶粒子中存在 两种硅羟基结构，即 [—SiOH，—S（i OH）2]。根 据 为 28.80%，中国石化催化剂齐鲁分公司生产；盐 酸（36%），分析纯，北京化工厂产品；硫酸（98%）， 化学纯，北京化工厂产品；去阴阳离子水，pH 值约 为 7.0，石油化工科学研究院自制。 收稿日期：2009-09-29；修改稿收到日期：2010-01-28。 作者简介：杨丽静（1972—），女，博士研究生，主要从事催化裂 化催化剂制备的研究工作。 2.2 样品制备 碱性硅溶胶制备方法：先将水玻璃溶液和去 - ?2 - 杨丽静等. 碱性硅溶胶稳定性的研究2010, Vol. 41, No. 6δ29Si-NMR 谱 峰 的 峰 面 积 判 断，硅 溶 胶 粒 子 中 的Si 主 要 是 以 S（i OSi） 杨丽静等. 碱性硅溶胶稳定性的研究 2010, Vol. 41, No. 6 δ 29Si-NMR 谱 峰 的 峰 面 积 判 断，硅 溶 胶 粒 子 中 的 Si 主 要 是 以 S（i OSi）4 四 配 位 的 形 式 存 在，并 且 S（i OSi）（3 OH）的数量要多于 S（i OSi）（2 OH）2。 根据 29Si-NMR 分析结果判断，硅溶胶粒子的 内部结构为硅氧硅键（—Si—