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第三章 水泥浆化学 水泥浆：用于固定套管的水泥浆液。 第一节 水泥浆的功能与组成 一、水泥浆的功能 水泥浆的功能是固井，固井可达到下列目的： 1、固定和保护套管 通过在套管和井壁间的空间注入水泥浆将套管固定；固定后的套管由于水泥石的存在而耐挤压。 2、保护高压油气层 封隔上部高压层后，继续用正常密度钻进。 3、封堵严重漏失层和其它复杂地层 封隔上部低压层后，继续用正常密度钻进。其它复杂地层也采取类似方法。 二、水泥浆的组成 水泥浆 = 水 + 水泥 + 外加剂 + 外掺剂 1、水泥 ⑴生产原料 一是，钙质材料：以石灰石为主， 其中，CaO质量分数＞45%。 二是，粘土质材料：包括有铝矾土、页岩、泥灰岩、火山岩等 ， 其中粘土质材料中SiO2 质量分数为60—70%，Al2O3 质量分数为10—20% ， Fe2O3 质量分数为4—9%，其它杂质。 ⑵传统生产工艺 工艺流程：原料混配、粉碎、煅烧、冷却、熟料研磨 五个单元。 ①原料粉碎与混配：原料按配方研细、混配好。 ②煅烧： 第一段：蒸发自由水和粘土中的结合水并进行预热。自由水脱除为＞100℃左右，粘土结合水为500℃左右，化学反应如下： Al2O3·2 SiO2·2H2O（高岭土） → Al2O3·2 SiO2 （偏高岭土）+ 2H2O - Q（吸热） 第二段：碳酸钙分解释放出大量CO2 ，反应如下： MgCO3 640℃ MgO + CO2 -- Q（吸热） CaCO3 940℃ CaO + CO2 -- Q（吸热） MgO的量应该受到严格控制，它的存在对水泥的安定性有影响。 第三段：放热带，主要是固相反应（晶体结构重新组合）。 CaO + Al2O3 1000℃ CaO·Al2O3 + Q (放热) （CA） 2CaO + Fe2O3 1000℃ 2CaO· Fe2O3 + Q (放热) ( C2F ) 3(CaO·Al2O3)+2CaO 5CaO·3Al2O3 + Q (放热) （CA） (C5A3) 5 CaO·3Al2O3 + 3(2CaO· Fe2O3) + CaO (C5A3) (C2F) → 3(4 CaO·Al2O3·Fe2O3)+Q(放热) ( C4AF ) 5CaO·3Al2O3+4CaO →3(3CaO·Al2O3 )+Q (放热) (C5A3) (C3A) 2CaO + SiO2 → 2CaO·SiO2 + Q (放热) ( C2S ) 第四段： 熔烧带（1300-1500℃）主要为液相反应 C2S、C4AF、C3A、MgO等均成熔融状态， C2S转化为C3S，反应如下： 2CaO·SiO2+CaO 3CaO·SiO2+Q(放热) ( C2S ) （ C3S ） 第五段：冷却带，首先使熟料缓慢冷却到1300℃，然后再以（18—20）℃/min的速度急冷，使熟料处于热力学介稳状态（晶格缺陷）而保持其水化活性。 冷却过程对熟料质量具有关键作用。冷却速度过慢会使C3A和C4AF结晶度提高，C2S和C3S晶体的有序性提高。 ③研磨 水泥熟料加入一定量（质量分数在3—5%）的石膏后要进行最后的研磨使水泥颗粒的粒度范围在1—100微米，方可成为水泥成品。 研磨也是晶格缺陷加剧的过程，活性提高的过程。 ⑶水泥孰料化学组成 组 成 （质量分数） CaO 62—67 % SiO2 20—24 % Al2O3 3—7 % Fe2O3 2—6 % ⑷水泥熟料的矿物组成 硅酸三钙（C3S）（质量分数为40—65%） 硅酸二钙（C2S）（质量分数为20--49%） 铝酸三钙（C3A） 铁铝酸四钙（C4AF）等四种化合物组成 其中硅酸盐质量分数约80% 。 ⑸水泥的矿物组成 硅酸三钙 （C3S） 硅酸二钙 （C2S） 铝