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第十九章：
毛细管电泳法
Capillary Electrophoresis
概述
电泳: 电解质溶液中，位于电场中的带电离子在电场力的作用
下，发生差速迁移，可实现分离。
毛细管电泳
经典电泳法散热差，难以克服高电压引起的焦耳热，限
制了高电压的使用，分离电压受到限制。
乔更森和鲁卡斯采用75μm内径的石英毛细管做为分离室，
紫外柱上检测的方法，在30kv 的分离电压下分离丹酰化氨基
酸，柱效达到40万个理论塔板。
U2 2
Q .t I Rt
R
怎么减小焦耳热？
第一节、毛细管电泳基础理论
1.1 电渗和电渗率
石英毛细管柱内壁的硅羟基（等电点为1.5左右），在
-
pH3 的缓冲溶液中发生电离，表面电离成-SiO ,管内壁带负
电荷，形成双电层。
在高电场的作用下，带正电荷的溶液表面及扩散层向阴
极移动，由于这些阳离子实际上是溶剂化的，故将引起柱中
的溶液整体向负极移动，形成电渗流 （EOF ）。
1.2 毛细管电泳原理
电渗速度uos 以下式表示：
os
u E E
os os 4
os ：电渗率或电渗淌度
os ：管壁的Zeta电势
：介质介电常数
：介质黏度
E ：电场强度
1.3 CE中电渗流的方向
电渗流的方向取决于毛细管内表面电荷的性质：
内表面带负电荷，溶液带正电荷，电渗流流向阴极；
内表面带正电荷，溶液带负电荷，电渗流流向阳极；
在大多数水溶液中，石英毛细管带负电荷，电渗流流向阴极；
改变电渗流方向的方法：
（1）毛细管改性
表面键合阳离子基团；
（2 ）加电渗流反转剂
加入大量的阳离子表面活性剂，
将使石英毛细管壁带正电荷。
缓冲液pH对电渗流的影响
阳离子型的表面活性剂
使电渗流发生反转
增大阳离子表面活性剂的浓度， 随着pH 的增大，石英管壁表面的
在毛细管柱表面形成双分子层， 硅羟基解离度增加，界面有效电
使电渗流反转. 荷密度增大，EOF随之增大。
HPCE 中电渗流的流形
CE 电荷均匀分布，整体移动，电渗流的流动为平流，塞式流
动；HPLC 中的溶液流动受压力驱动，为抛物线流型的层流，引
起谱带展宽较大。
这是毛细管电泳分离柱效高于HPLC的原因之一。
1.2 电泳和电泳淌度
电泳 （electrophoresis ）是指溶液中带电粒子（离子）在
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