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降低汽油馏分中苯含量的烷烃异构化技术张秋平（中国石化石油化工科学研究院 ， 北 京 １０００８３）摘 要 ：在小型评价装置上 ，考 察 苯 、甲 降低汽油馏分中苯含量的烷烃异构化技术 张 秋 平 （中国石化石油化工科学研究院 ， 北 京 １０００８３） 摘 要 ：在小型评价装置上 ，考 察 苯 、甲 基 环 戊 烷 、环己烷组分在工业中温异构化 催化剂上的转化规律 。 结 果 表 明 ：在中温异构化反应条件下 ，异构化原料中的苯经加 氢 全 部 转 化 ，反 应 温 度 低 于 ２２０ ℃ 时 ，苯 完 全 转 化 为 甲基环戊烷和环己烷 ，裂 解 活 性 较 低 ，随着温度的升高 ，开 环 产 物 增 加 ，裂 解 反 应 加 剧 ；甲基环戊烷的转化率 随 温 度 升 高 而 增 加 ，低温下的产物主要为环己烷 ，随 着 温 度 的 升 高 ，裂 解 反 应 加 剧 ，裂解产物明显 增 加 。 环 己 烷 的 转 化率随温度升高而增加 ，低温下的产物主要为甲基环戊烷 ，随着温度的升高 ，裂 解 反 应 加 剧 ，裂 解 产 物 增 加 ；对 于 甲 基 环 戊 烷 、苯 、环己烷总含量较低的异构化原料 ，可以选择现有的异构化流程 ，实现苯全部转化 ，而 对 产 物 的 辛 烷值和液体收率影响不大 。 对于甲基环戊烷 、苯 、环 己 烷 总含量较高的异构化原料可以选择 （精 馏 ＋ 异 构 化 ）组 合 工 艺 ，通过工艺条件的控制 ，可以使异构化产物中具有较高的甲基环戊烷和环己烷含量 ，产品的辛烷值提高 。 关 键 词 ：Ｃ５ 异 构 化 催 化 剂 苯 甲 基 环 戊 烷 环 己 烷 清 洁 汽 油 Ｃ６ 中 温 异 构 化 催 化 剂［４－５］，取 自湖南建长石化股 份 有 限 公 司 。 随 着 环 保 意 识 的 不 断 提 高 及 汽 车 尾 气 污 染 的 日 益 严 重 ，环 保 法 规 对 汽 车 尾 气 排放的限制也日 趋 严 格 。由 于 苯 是 致 癌 物 质 ，燃烧不充分会使尾 气 排 放 物 中 的 污 染 物 增 加 ，危 害 公 众 健 康 ，所 以 世 界 各 国 对 汽 油 中 苯 含 量 的 要 求 十 分 严 格 ，对 苯 含 量 的 限 制 也 有 进 一 步 严 格 的 趋 势 。 目 前 ，国 Ⅳ 车 用 汽 油 标 准 对 汽油 中 苯体积 分数限制为小于 １．０％。随 着 美 国 清 洁 燃 料 法 规 规 定 《机 动 车 尾 气 毒 物 排 放 标 准 （ＭｏｂｉｌｅＳｏｕｒｃｅ ＡｉｒＴｏｘｉｃｓ）Ⅱ 》的 实 施 ，美 国 炼 油 商 在 ２０１１ 年 前 将 汽 油 的 苯 体 积 分 数 限 值 由 当 前 的 １．０％ 降 至 ０．６２％［１］。 汽 油 调 合 组 分 一 般 包 括 催 化 裂 化 汽 油 、重 整 汽 油 、烷 基 化 油 、异 构 化 油 和 醚 类 等 。 一 般 情 况 下 ，车 用 汽 油 中 ５０％～６０％ 的 苯 来 自 重 整 生 成 油［２］，所 以 降 低 重 整 生 成 油 中 苯 含 量 是 降 低 汽 油 组 分 中 苯 含 量 的 关 键［３］。目 前 国 内 降低重 整汽油中苯含量的方法之 一 是 切 除 重 整 进 料 中 的 苯 母 体 ，切除的苯母体与 Ｃ５、Ｃ６ 烷 烃 一 起 作 为 异 构 化 原 料 。 本 课 题 将 含 苯 母体 和重 整拔头油 的混合油作为异构化反应进料 ， 考察苯在异构化反应过程中的转化规律及苯 对 异 构 化 催 化 剂 性 能 的 影 响，同时 考 察苯的加氢产物甲基 环戊烷和环己烷的转化规律及对异构化产物 组 成 的 影响，在此基础上提出含苯原料的异构化工艺流程。 催化剂的反应性 能 评价 异 构 化 催 化 剂 评价实验在两套微反评价装置 上 进 行 ，反 应 原 料 包 括 苯 、甲 基 环 戊 烷 、环 己 烷 及 工业原料切除 苯 后 的 前 躯 物 与 异 构 化 原 料 的 混 合 料 ，主 要 考 察 催 化 剂 的 异 构 化 性 能 。 反 应 温 度 为 １８０～２８０ ℃，反 应 压 力 为 １．６ ＭＰａ，进 料 质 量 空 速 为 １．０ｈ－１，氢 油 摩 尔 比 为 ２．３。 反 应 液 体 产 物 通 过色谱工作站动态分析 ，得 到 产 物 分 布 数 据 。 １．２ 催化剂异构化性 能 术语 催 化 剂 的 异 构 化性能通常用异构化率和异构 化 选 择 性 来 表 示 ，裂 解 性 能 用 裂 解 率 表 示 。 裂 解 率 为 产 物 与 原 料 中 Ｃ１～Ｃ４ 质 量 分 数 的