9.聚合物的化学反应.pptVIP

高分子化学 Chap 9 聚合物的化学反应 9.1 聚合物化学反应的特征 9.2 聚合物的基团反应 聚乙烯的氯化与氯磺化 磺酸型离子交换树脂为强酸型阳离子交换树脂。 用二氯乙烷溶胀,而后加入浓H2SO4和浓HNO3(或氯磺酸ClSO3H)进行磺化反应, 可得到强酸型阳离子交换树脂 酸性相当H2SO4，是强酸，并且能与水中或溶液中的阳离子(Na+,Mg+2Ca+2)发生离子交换反应： 强碱型阴离子交换树脂的合成 将聚苯乙烯在傅氏反应催化剂(ZnCl2)的存在下,与氯甲醚(CH3OCH2Cl)作用,发生氯甲基化反应, 再与三甲胺作用季胺化(季胺盐),最后用强碱洗涤(季胺碱),则制得强碱型阴离子交换树脂： 季胺碱型离子交换树脂为强碱型阴离子交换树脂。碱性相当NaOH(强碱),并且能与水中或溶液中的阴离子 发生离子交换反应,因而称为强碱型阴离子交换树脂。 离子交换树脂的应用 ① 水的净化和海水淡化 离子交换树脂可以净化水和使海水淡化,因为当水或溶液通过阳离子交换树脂后,水中的阳离子Na+, Ca+2, Mg+2等进入到树脂上,树脂上的H+进入到水中或溶液中,因而,水中的阳离子只剩下H+； 而后再将水通过阴离子交换树脂,水中的阴离子Cl-, CO-2, SO4-2等进入到树脂中,树脂上的 -OH进入到水中或溶液中,因而水中的阴离子只剩下-OH 从而使水净化,海水淡化。 用离子交换树脂处理过的水称为去离子水,它在工业、实验室和锅炉用水得到广泛应用。 ②离子交换树脂的应用极其广泛,除用于水的软化和净化外,还用于贵重金属回收,铀的提取,抗生素、氨基酸、稀有金属与稀土金属的提取和分离。在有机合成中用作催化剂、载体及做医药等 聚乙烯醇的合成及其缩醛化 聚乙烯醇缩甲醛随缩醛度的提高水溶性降低,缩醛度15%时保持水溶性。 当缩醛度为10%~15%时为市售的合成胶水。 当缩醛度35%时为维尼纶纤维。 缩醛度是指已参加反应的-OH占-OH总数的百分比。 维尼纶的生产：醋酸乙烯酯的聚合，醇解，纺丝拉伸，缩醛 纤维素的化学改性 醋酸纤维素的制备 纤维素与醋酸和醋酸酐混合液作用在浓硫酸存在下可以制备醋酸纤维素 9.3 反应功能高分子 高分子医药——高分子青霉素的合成 在乙烯醇-乙烯胺共聚物大分子链中引入青霉素即为高分子医药——高分子青霉素 9.4 接枝共聚 聚合度变大的反应 9.5 嵌段共聚 9.6 扩连 9.7 交联 聚二烯烃与硫单独加热硫化时,硫化速度低、硫的利用率也较低。为加速硫化反应常加硫化促进剂。 9.8 降解与老化 ⑵ 解聚 聚合物在热的作用下发生热降解,但降解反应是从链的末端开始,降解结果变为单体,单体收率可达90%~100%,这种热降解叫解聚。聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为 ⑶ 侧链断裂 聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出。 这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键 聚合物的侧链断裂不涉及大分子的聚合度,但习惯上归于聚合物热降解一类。 3.聚合物的老化 聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或发粘等现象叫聚合物的老化。 聚合物老化的原因不外是受热、受潮、受外力、受氧或受化学试剂的侵蚀等因素的综合作用。这许多因素的综合作用所引起的聚合物性能的变化是多种多样的且十分复杂。 聚合物的老化可分为光氧老化和热氧老化。 ⑴光氧老化 所谓光氧老化是指聚合物在空气中的光、氧和水的作用下进行光化学裂解的过程。光化学裂解是聚合物吸收了光量子的能量hv以后被光激发而被破坏的过程。 聚烯烃经光照后吸收光量子的能量hv 碳氢键C-H被激发,然后与氧作用生成氢过氧化物 这种氧化过程可以自动进行下去,而水或酸则加速了这种自动氧化过程, 最后使聚合物破坏,这就是光氧老化。 为了防止聚合物光氧老化需加入光稳定剂如