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进展与述评过渡金属硫化物催化稳态活性相刘勇军（华侨大学化工学院，福建 厦门 361021）摘 要：过渡 进展与述评 过渡金属硫化物催化稳态活性相 刘勇军 （华侨大学化工学院，福建 厦门 361021） 摘 要：过渡金属硫化物（TMS）是清洁燃料油生产最为常用的催化剂，有关它的催化活性相及其作用机理一 直以来是催化研究的重点和热点。本文一方面强调研究 TMS 催化稳定态活性相的重要性；另一方面综述了催化 稳定态中碳的存在形式及其作用，对新提出的 MoSxCy 和 CoMoC（或 NiMoC）模型进行了阐述和讨论，指出传 统 CoMoS 相可能并不是稳定态的催化活性相，而只是其前体，并认为过渡金属碳化物与 TMS 等加氢处理催化 剂很可能具有统一的类 MoSC 催化稳态活性相结构。 关键词：过渡金属硫化物；催化稳定态；活性相；MoSxCy；碳化物 中图分类号：TE 62 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2012）09–1968–07 Catalytically stable active phases of transition metal sulfides LIU Yongjun （School of Chemical Engineering，Huaqiao University，Xiamen 361021，Fujian，China） Abstract：The study on catalytic phases and hydrotreating mechanism of transition metal sulfide (TMS） catalysts used in production of clean fuels has received considerable attention. In this paper， the importance of study on catalytically stable active phases of TMS catalysts is emphasized，and the existence and role of carbon in catalytic stable states are summarized and some novel catalytically stable active phases，such as MoSxCy and CoMoC/NiMoC are presented and discussed. At Last，it is pointed out that the conventional CoMoS may be not a catalytically stable active phase but only a precursor，and that some hydrotreating catalysts such as transition metal carbide and TMS may well possess an uniform MoSC-like active phase stucture under catalytical conditions. Key words：transition metal sulfide；catalytic stable state；active phase；MoSxCy；carbide 究[1，4，10]，也取得了较好的进展，特别是对过渡金 属硫化物催化剂上 HDS[11-12]、HDN[13-14]、HDAr[15] 和 HDM[16]的反应途径得到了较为清楚的认识。但 对原料油中硫化物、氮化物、芳烃等在催化剂活性 相上的表面反应过程、与催化活性相的作用机理还 存在很多争议，特别是对过渡金属硫化物催化活性 相的存在结构和形成机制更是缺乏有力的实验证 全球原油的重质化、劣质化趋势已不可避免， 原料油中的硫、氮、金属等杂质的含量不断增加， 清洁化处理变得越来越困难；而与此对应的是各国 环保法规对油品质量要求日益严格。因此，全球各 大炼厂正面临着严峻的清洁燃料油生产的挑战。 过渡金属硫化物催化剂广泛应用于石油炼制催 化加氢过程，它涉及的工艺过程主要包括加氢脱硫 （HDS）[1-3]、加氢脱氮（HDN）[4]、加氢脱金属 （HDM）[5]、芳烃加氢（HDAr）[6]、烯烃加氢饱和 （HYD）[7]及加氢裂化（HC）[8-9]等，这些工艺技 术均是油品清洁化的关键。 近年来，研究者们对过渡金属硫化物催化剂的 结构、性能和催化作用机理进行了大量的基础研 收稿日期：2012-03-21；修改稿日期：2012-04-10。 基金项目：华侨大学引进人才科研启动基金（10BS315）及国家自然 科学基