物理化学(傅献彩著)06章_化学平衡.ppt

* 利用以上公式虽然可以通过热力学数据表作一些计算，但是要获得完备的在各个温度下的热力学数据还是困难的，所以有时只能作一些估算。 6.8 近似计算 * 1． 的估算 根据Gibbs自由能的定义式，在等温时有 已知 代入上面的计算式，得 * 1． 的估算 的数据有表可查 若数据不全可以用如下两种方法，作近似计算 若有完整的 数据,就可以计算任意温度下的 * 1． 的估算 若令： 设 不同温度下的 数值事先制表备用 * 1． 的估算 这是一个十分粗略的估算公式 设 这里实际上设焓和熵变化值与温度无关，从298.15 K的表值可求出任意温度T 时的 值。 * 2．估计反应的有利温度 通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的，对Gibbs自由能的贡献刚好相反。要使反应顺利进行，则 的值越小越好。 提高温度对反应有利 降低温度对反应有利 这时温度就起了调节作用 * 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向在这里发生变化 转折温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 3．估算反应的转折温度 知识回顾Knowledge Review * * * * * * * * * * * * * * * * * * 6.4.3 平衡转化率及平衡组成的计算 什么是平衡转化率？ 反应达平衡时，反应物转化为产物的物质的量与投入的反应物的物质的量之比 或 分别称为反应物A或B的平衡转化率 * 6.4.3 平衡转化率及平衡组成的计算 催化剂对平衡转化率的影响 催化剂不影响平衡转化率，它既催化正反应，也催化逆反应，缩短了到达平衡的时间。 工业生产的实际转化率 平衡转化率是理论转化率，大于工业生产的实际转化率 为了提高单位时间内的产量，在反应未达平衡之前，就停止反应，这时反应物转化为产物的物质的量与投入的反应物的物质的量之比。 * 在 721℃，101 325 Pa 下，使纯 H2慢慢地通过过量的 CoO(s)，则氧化物部分地被还原为Co (s)。流出的已达平衡气体中含 H2 2.5％（体积分数），在同一温度，若用一氧化碳还原 CoO(s)，平衡后气体中含一氧化碳 1.92％。求等摩尔的一氧化碳和水蒸气的混合物在 721℃下，通过适当催化剂进行反应，其平衡转化率为多少？ 例题4 * 例题5 某工厂乙苯脱氢制苯乙烯的反应条件是：反应温度为 600℃（此时的K ＝0.178）, 压力p＝100 kPa，乙苯和水蒸气的流量分别是400和600 kg?h-1，计算乙苯的平衡转化率。 * 6.5 各种因素对化学平衡的影响 1. 温度对化学平衡的影响 2. 压力对化学平衡的影响 3. 惰性气体对化学平衡的影响 * 这是van’t Hoff 公式的微分式 根据Gibbs-Helmholtz方程，当反应物都处于标准状态时，有 代入，得 6.5.1 温度对化学平衡的影响 * 对吸热反应 升高温度， 增加，对正向反应有利 对放热反应 升高温度， 下降，对正向反应不利 6.5.1 温度对化学平衡的影响 * 6.5.1 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡影响的本质 温度影响 和 的值 所以，温度会影响化学平衡常数的值 * （1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，得定积分式为： 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变 6.5.1 温度对化学平衡的影响 * （1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，作不定积分，得 只要已知某一温度下的 就可以求出积分常数 6.5.1 温度对化学平衡的影响 则：该温区内任意温度下的平衡常数就可以求得。 * （2）若温度区间较大，则必须考虑 与温度的关系 已知： 代入van‘t Hoff 微分式，得 6.5.1 温度对化学平衡的影响 * 移项积分，得： 为积分常数，可从已知条件或表值求得 将平衡常数与Gibbs自由能的关系式代入，得： 这样可计算任何温度时的 6.5.1 温度对化学平衡的影响 * 对于低压下的气体 又因为 所以 可得 6.5.1 温度对化学平衡的影响 * 1. 根据反应的热效应，是放热还是吸热，决定用升温还是降温的办法，来增加产量。 van’t Hoff 公式的应用 2. 根据两个温度下反应的平衡常数值，计算反应的摩尔焓变。 3. 已知反应的摩尔