有机第八章醚和环氧化合物.pptVIP

* 第八章 醚和环氧化合物 杨仕豪编制 第一节 醚 一、醚的结构和命名 醚的结构通式：R-O-R（R`），Ar-O-R， Ar-O-Ar。 醚键：C—O—C 单醚：R-O-R； 混醚：R-O-R` 环醚：O O 分类 ‥ ‥ O H3C CH3 甲醚的结构 O原子是SP3杂化 1120 命名： 单醚在烃基名称后加“醚”字； 混醚是先列小基团后列大基团； 芳香醚是芳香烃基的名称放在烃 基名称之前。例如： CH3CH2-O-CH2CH3 乙醚 CH3CH2-O-CH= CH2 乙基乙烯基醚 —O—CH2CH3 苯乙醚 HOCH2CH2CH2-O-CH2CH3 3—乙氧基—1—丙醇 环醚多用俗名 O O O 四氢呋喃 1,4-二氧六环 请同学们命名下列化合物： 1、CH3CH—O—CH2CH2CH3 CH3 正丙基异丙基醚 2、CH3—O—CH2CH2CH2CH2OH 4—甲氧基丁醇 三、化学性质 醚很稳定，稳定性仅次于烷烃，不与稀的强酸、强碱及氧化剂、还原剂反应。只能与强的浓酸反应。 （一）醚的质子化： CH3CH2-O-CH2CH3+H2SO4（浓） CH3CH2-O-CH2CH3 HSO4- H R—O—R`Cl-+H2O R—O—R`+H3O++Cl- H 此性质可用于醚的鉴别。 + + （二）、醚键的断裂 CH3-O-CH2CH2CH3+HI CH3I+CH3CH2CH2OH -O-CH2CH3+HI -OH+CH3CH2I CH3CH2-O-CH2CH2CH3+HI（过量） CH3CH2I+CH3CH2CH2I+H2O O+HI（过量） ICH2CH2CH2CH2I 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚);若为R-OCH3与HI作用, 则可定量地生成CH3I。 醚键断裂反应属于亲核取代反应, 通常伯烷基醚易按SN2机制进行, 叔烷基醚易按SN1机制进行。 H+ CH3—O—CH3 ? CH3—O+—CH3 I- δ+ δ+ H → [ I…CH3…O—CH3] → SN2 H CH3I+CH3OH H+ + (CH3)3C-O-C(CH3)3 ? (CH3)3C-O-C(CH3)3 | H 质子化键 SN1 → (CH3)3C+ +(CH3)3COH 慢 正碳离子 快 (CH3)3C+ +I- → (CH3)3C-I 碘代叔丁烷 X-亲核活性：I-＞Br -＞Cl- 氢卤酸反应活性：HI＞HBr＞HCl HI与醚反应，伯烷基基醚主要按SN2历程进行，叔烷基醚主要按SN1历程进行。混合醚主要按SN2历程进行，亲核试剂优先进攻空间位阻较小的基团醚键的碳原子。 碳氧键断裂： 三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基 请同学们区别下列化合物： 己烷 乙醚 1—丁烯 溴水（CCl4） （-） （-） （+）褪色 浓硫酸 （-） （+）溶解 （三）过氧化物的生成