重铬酸钾法测定污水COD原理解析.docVIP

鲁 洲 集 团 PAGE 3 重铬酸钾法测定污水COD原理解析 牛司锋，山东公司品管部 重铬酸钾法测定污水COD，原理是在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴。根据所消耗的重铬酸钾溶液量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 一、实验试剂 1．重铬酸钾标准溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯的重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度线 2．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释定容至100mL，贮于棕色瓶中。 3．硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。反应方程式为： K2Cr2O7＋7H2SO4＋6Fe(NH4)2(SO4)2==Cr2(SO4)3＋3Fe2(SO4)3＋K2SO4＋6(NH4)2SO4＋7H2O 计算公式为： 式中：C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL。 4．硫酸—硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1~2d，使硫酸银完全溶解。 5．硫酸汞：结晶或粉末。 二、实验步骤及相关原理 1．取20.00mL混合均匀的水样置于250mL磨口的回流锥形瓶中，加入约0.4g硫酸汞，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热沸腾回流2h（自开始沸腾时计时）。 2．冷却后，用90mL蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3．溶液再度冷却后，滴加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4．测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤做空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 5．结果计算： 式中： C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL； V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL； V—水样的体积，mL； 8—1/2氧的摩尔质量，g/mol。 三、注意事项： 1．加入硫酸汞的目的：氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。 2．加入玻璃珠或沸石的目的：防止暴沸。 3．加入硫酸-硫酸银的目的：酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，氧化时加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。 4．对于化学需氧量小于50mL的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液；而当化学需氧量大于500时，要进行稀释，建议稀释倍数如下表： COD值 800 1500~2500 3000~15000 20000 稀释倍数 2 3~6 10~50 100 5．用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD值为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至刻度线，使之成为500mg/L的COD标准溶液，用时新配。 6．每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。 7．水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。 8．用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。 9．滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。 10．COD的测定结果应保留三位有效数字。