第章自由基聚合.ppt

高 分 子 化 学;2.1 加聚和连锁聚合概述;连锁聚合通常由链引发、链增长和链终止三个 基元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。;Date;单体中存在接受活性种进攻的弱键，如-C=C- （内因） 与单体的结构有关;引发剂一般带有弱键，易分解。; R*可以是自由基、阳离子和阴离子，它进攻单体的双键，使单体的π键打开，与之加成，形成单体活性种，而后进一步与单体加成，促使链增长。;三种连锁聚合示例;链引发;自由基聚合的产物占聚合物总产量60~70% 自由基聚合的理论研究比较成熟完善;2.2 烯类单体对聚合机理的选择;乙烯基单体对聚合方式的选择 自由基？阳离子？阴离子？ 乙烯基单体中的取代基Y的 种类、性质、数量和极性 决定了单体对活性种的选择性。; 烯类单体聚合能力的差异和聚合机理的不同主要取决于双键碳原子上取代基的种类、数量和位置， 主要是取代基的电子效应（诱导效应、共轭效应）和空间位阻效应。; 碳碳双键：-C=C- 既可均裂也可异裂，可以进行自由基聚合或离子聚合;a 无取代基：乙烯(ethylene);b 取代基为供电基团 如烷基、苯基、乙烯基 使C=C双键的电子云密度增加，有利于阳离子的进攻；供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定