《双核铜(Ⅱ)配体合成的研究进展论文》-毕业设计（论文）.docVIP

双核铜(Ⅱ)配体合成的研究进展 XXX 摘要： 通过大量有代表性的文献，对双核铜(Ⅱ)配体合成方面的进展进行了综述 关键词：综述 双核铜(Ⅱ)配体 合成 一 前 言 双核铜(Ⅱ)配合物的研究自从六十年代就开始了，它的配合物的成键性质，金属间超相互作用，催化性质以及金属酶和金属蛋白化学模拟中的应用引起了人们广泛的兴趣[1]。其中在所有酶的总数中，非金属酶占大约2/3，金属酶占大约1/3。双核铜酶属氧化还原酶，和铁酶的功能很相似，能起载氧、氧化以及其它催化作用。铁酶（蛋白）传递，贮存和活化氧的作用是凭借血红素铁完成的，铜酶（蛋白）则是依赖偶合的双核铜中心完成，后者广泛存在于可载氧酶（蛋白）中，如血蓝蛋白，酪氨酸酶等。七十年代初期，Robson 等开始了关于原子簇类化合物的合成研究[2]。在研究进行过程中，他引入了大环双核配体的概念，即：“能将两个金属离子束缚在一起的配体。”这个定义可延伸到具有相似性质的开链化合物。近年来，随着无机，有机，生物各个学科之间的进一步交叉渗透双核铜酶的模拟进展十分迅速。尽管双核铜酶的结构和作用机理除血蓝蛋白和酪氨酸酶较为清楚外，其他都还不清楚，但目前双核铜酶的模拟在氧的键合、活化、基质的氧化、芳烃的烃化以及烯烃的环氧化等方面已见成效[3]。双核铜(Ⅱ)配合物可作为某些金属蛋白质的合成模型。在生物体方面，血蓝蛋白、酪氨酸酶在每个氧连接处都含有两个铜离子。如果在双核铜配体中的铜离子处于恰当的位置，则可连接一分子氧而形成氧加成物。在双核铜配合物中的两个金属中心还有可能连接和活化某些小的基质分子。如各种结构类型含氮大环多醚（冠醚及穴醚）的合成及配合物的研究工作在近十年来发展迅速，其原因在与大环多醚所得到的稳定配合物中，金属离子的间距可通过对配体的分子设计来控制[4]。另外，随着医药化学的发展，铜配合物的药用价值也正引起人们的重视。可利用金属-金属交换反应治疗某些重金属中毒[5]。杨鲁勤等对N-羟乙基-N’,N’,N’-三苯异咪唑甲基乙二胺双铜配合物的反铁磁相互作用，儿童酚酶活性，体外抗癌活性及农药活性测定结果表明配合物具有一定的催化活性和生物活性[6]。此外，双核铜配体还可作为均相催化剂。 二 双核铜(Ⅱ)配合物类型及合成方法 类型 双核金属配合物按所配合的金属-金属离子来分，可分为以下四类[7]： 同双核金属配合物（如Cu (Ⅱ)- Cu (Ⅱ)）； 混合自旋双核配合物（如Ni (Ⅱ)(S=0)-Ni (Ⅱ)(S=1)）； 混合价态双核配合物（如Cu(I)-Cu(II)）； 异双核金属配合物（如Cu(II)-Ni(II)）。 在这些配合物中，研究的最广泛的是同双核配合物，主要是因为它们易于制备，早在60年代初期就开始了对这些配合物的研究。而异双核配合物直到1975年才开始系统的进行探讨[8，9]。对于混合自旋配合物的研究最早是在1973年由Tamaka等开始的[10]。从八十年代开始，人们致力于发展显示铁磁性行为的物质，研究连金属中心的磁交换作用，氧化还原性质，电子转移能力，催化性能及生物模拟等[11]。 2．合成方法 合成同双核金属配合物的主要方法有[12]： （1）以母体酮衍生物，二胺和金属的盐为原料进行“模版合成”； （2）开链Schiff碱与金属盐进行定量反应； （3）纯的单核金属配合物与对应的金属盐反应。 合成异双核及混合价态金属配合物的主要方法是一种金属（或价态）的单核配合物与另一种金属（或价态）进行反应而得。混合价态配合物是由于配体中各配位原子所形成的配位体强度不同而形成的。 三 双核铜(Ⅱ)配体合成研究进展与现状 核铜(II)配体类型 双核铜（II）配体大致可分为以下几类： 潜在的三齿Schiff碱； 5-位取代的2-羟基-1，3-苯二甲醛及其Schiff碱； 三酮和四酮及其Schiff碱； 酮酚或酚酸及其Schiff碱； 大环多齿配体； 基于酰胺及其衍生物的配体 2.潜在的三齿Schiff碱配体 含有-C=N-基团的化合物能与铜（II）形成稳定的配合物，尤其当-C=N-附近含有第二个官能团以便形成五员或六员环状螯合物时上述稳定配合物的形成更易。在1966年以前，双核Shiff碱型螯合物研究较少，这方面的研究在70年代才活跃起来。许多双核配合物都是由含有ONO或者ONS配位原子的三齿Schiff碱制得。它们分别是由水杨醛或乙酰丙酮与邻氨基酚，氨基醇，a-氨基酸，邻氨基硫酚和氨基硫醇缩合而成。如以下几种化合物[13]： 一旦这些配体与Cu（II）进行反应，它们的三齿特性可使多聚合物生成，从而得到具有各种不同磁特性的多核配合物。早在1946年，Calvin等就开始研究5-取代水杨醛与取代或未取代的邻氨基酚缩合而成