高分子材 料的 制备.pptVIP

（一）线型非晶态高分子化合物的力学性能 此类聚合物在恒定应力下的变形-温度曲线如图所示。Tb为脆化温度，Tg为玻璃化温度，Tf 为粘流温度，Td为化学分解温度。 聚合物的形变－温度关系： 1.玻璃态 TbTTg时，由于温度低，分子热运动能力很弱，高聚物中的整个分子链和键段都不能运动，只有键长和键角可作微小变化，此时分子链的状态称为玻璃态。 在这种状态下使用的材料是塑料和纤维。 2.高弹态 TgTTf时，由于温度较高，分子活动能力较大，因此高聚物可以通过单键的内旋转而使键段不断运动，但尚不能使整个分子链运动，此时分子链呈卷曲状态称高弹态。在这种状态下使用的高聚物是橡胶。 3.粘流态 当TfTTd时，由于温度较高，分子活动能力较大，不但链段可以不断运动，而且在外力的作用下大分子链间也可产生相对滑动，从而使高聚物成为流动的粘液，这种状态称为粘流态。 粘流态是高聚物成型加工的状态。 塑料与橡胶的差别 室温下聚合物的所处的状态不同 室温下： 塑料：处于玻璃态 橡胶：处于高弹态 产品的分子结构有所不同 塑料：热塑性，分子链呈线性或支化结构 橡胶：交联结构 聚合反应分类 由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应 连锁聚合反应（Chain Polymerization） 链式反应，反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。 1. 元素组成和结构变化 2. 反应机理 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子 特征: 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 连锁聚合反应 逐步聚合（Step Polymerization） 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的 特征: 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成 大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合 单体通常是含有官能团的化合物 两种聚合机理的区别： 1、聚合时间：平均每一个分子链增长所需要的时间 连锁聚合：瞬时聚合成大分子，延长聚合时间提高转化率，对分子量影响不大；逐步聚合：逐步进行，延长聚合时间提高分子量，转化率一开始就比较高； 2、活性中心： 连锁聚合：少量活性中心，单体和聚合物间不能聚合； 逐步聚合：无活性中心，单体和聚合物间可聚合。 第二节 加聚型聚合物的制备 概 述 加成聚合反应（简称加聚）：含有双键的单体（如乙烯类、二烯类化合物等）在一定的外界条件下（光、热或引发剂）双键打开，并通过共价键互相链接而形成大分子链的反应。 定义： 1）均聚物: 由一种单体加聚而成的高分子。 加聚型聚合物分类： 2）共聚物：由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子。 2、反应特点： 1）组分少，产品纯度、透明度高； 2）工艺简单，操作简便，可直接聚合成型； 3）反应体系粘度大，温度不易控制，工艺不易控制； 4）生成物相对分子量分布较宽； 5）可用于生产聚氯乙稀、丙稀腈等。 1、定义： 在不加入其他溶剂（除少量引发剂）的情况下，在单体相中进行的聚合反应。 本体聚合： 制备方法 溶液聚合： 1、定义：单体溶解于溶剂中的聚合方法。反应产物溶于溶剂称为均相聚合；反应产物不溶于溶剂称为非均相聚合或沉淀聚合。 2、特点： 1）反应粘度小，反应散热快、易于控温，工艺易控制； 2）合成物分子量较低，纯度低，生产效率低，成分不易控制，生产中应用较少； 3）可用于树脂、胶粘剂的生产。 1、定义：借助于乳化剂和机械搅拌的作用，将单体分散在水中形成乳液而进行的聚合反应。 乳液聚合： 2、乳化剂的作用： 1）作为表面活性剂，使水的表面张力降低，从而增加单体（油相）在水中的分散能力。 2）乳化剂分子包围因搅拌而形成的油滴周围，形成稳定 的乳液。 4、特点： 1）由单体、水、引发剂、乳化剂组成； 2）反应溶液粘度低；聚合速度快，反应温度易于控制； 3）所得聚合物的分子量高； 4）乳化剂、分散剂和稳定剂等加入，导致产品纯度较低，工艺复杂。 5）主要用于合成橡胶、涂料等的生产 悬浮聚合： 1、定义： 以水为介质并加入分散剂，在强烈搅拌下将单体分散成小液滴呈悬浮状态，经溶于单体内的引发剂引发而反应聚合。 2、悬浮分散剂的种类： 1）水溶性分散剂：聚乙烯醇、明胶、苯乙烯等 2）水难溶性分散剂：碳酸钙