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直接染料 张晓莉 第四章 直接染料 概述 直接染料的发展 直接染料的结构分类 直接染料的染色机理 直接染料的应用性能 一、概述 1.直接性的表示方法 直接性的大小一般可用染色平衡时上染百分率来衡量; 常用直接性来笼统地说明染料对纤维的上染能力; 上染百分率高,称之为直接性高, 上染百分率低,称之为直接性低; 没有确切的定量概念; 2.直接性有几方面的含义: (1)染料的溶解无需借助于酸、碱、氧化剂、还原剂等的作用,可直接溶解于水中。 (2)对于纤维素纤维的上染,只需无机盐(常用食盐与元明粉)和温度的作用即可直接结合。 (3)在纤维上的得色无需媒染剂及其他氧化、还原作用而直接得色。 3.直接染料的优点 是染色简便,不需媒染剂 价格便宜, 色谱齐全, 曾被广泛用于棉织物的染色。 4.直接染料的缺点 直接染料的染色牢度,尤其是湿处理牢度较低,可以通过固色后处理来提高染色牢度。 5.直接染料结构特点 直线型,同平面性,长的共轭体系; 含有磺酸基(-SO3H)或羧酸基(-COOH)等水溶性基团; 含有羟基、氨基等极性基团; 这类染料结构以双偶氮及多偶氮染料为主,并以联苯胺及其衍生物占多数。 二、直接染料的发展 1884年Bottige获得第一只直接染料——刚果红(Congo Red)。 早期的直接染料在化学结构上多为联苯胺类偶氮染料,尤以双偶氮类的结构为主。 直接染料的最大缺点就是染色牢度较差。为解决这个问题,百年来人们进行了不懈的努力。早期是在染色后处理方面进行改进,较为成熟并广泛应用的方法是铜盐后处理及重氮化后处理。 从30年代到70年代,开发了阳离子型的固色剂,如固色剂Y和固色剂M。 70至80年代,染料研究者进行了新型直接染料的研究开发。这些新型染料有不同于以往直接染料的特点:130℃以上的高温条件下要稳定,不降解,能够耐受酸性染色条件;在高温酸性条件下,仍然有较高的直接性和上染率;有明显高于以往直接染料的染色牢度尤其是湿牢度。 三、直接染料的结构分类 直接染料; 直接耐晒染料; 直接铜盐染料; 直接重氮染料。 (一)、直接染料 这里所称的一般直接染料,是指具有磺酸基(-SO3H)或羧酸基(-COOH)等水溶性基团,对纤维素纤维具有较大亲和力,在中性介质中能直接染色,也能染丝、毛、维纶等,染法简便的直接染料。 1.联苯胺偶氮染料 联苯胺染料的颜色随偶合组分不同而变化。一般以邻羟基苯甲酸为偶合组分的染料是黄色,以1-萘胺-4-磺酸及其衍生物为偶合组分的是红色,以氨基萘酚磺酸为偶合组分的是紫或蓝色。 2. 二苯乙烯偶氮直接染料 二苯乙烯直接染料的通式为: 二苯乙烯为一平面型分子,染料具有线性,平面型分子特点。染料以黄、橙色为主。如直接冻黄G (C. I. 24895),该染料具有良好的染色性能,但湿处理牢度稍差。 (二)、直接耐晒染料 直接耐晒染料的日晒牢度(大于4级)较一般直接染料高 1.二芳基脲偶氮染料 二芳基脲( )分子中的C-N具有部分双键的特性,整个染料分子也倾向于保持平面性。但取代脲基团又为一隔离基团,将整个分子分隔成为两个独立的发色团共轭体系。染料的耐光性能优良,一般具有较好的日晒牢度。其色泽以黄、橙、红、蓝等色为主。例如: 2.三聚氰胺偶氮染料 3.二噁嗪染料 4.酞菁系直接染料 酞菁系直接染料主要是铜酞菁的衍生物,颜色鲜艳纯正,耐晒牢度优异。由于染料结构属非线性共平面构型,对纤维的直接性低,上染速率和上染率也较低。直接耐晒翠蓝GL(C.I. 74180): (三)、直接铜盐染料 直接铜盐染料是指一类必须进行铜盐后处理,才能得到真实色光和最佳色牢度的直接染料。 这类染料的结构特征是在偶氮基两侧的邻位有配位基,或在染料分子的末端有水杨酸结构,配位结构如下: 需要指出的是有些直接耐晒染料与上述染料结构类似,所不同的是铜络合反应已在染料合成中完成,染色时就不需再作铜盐后处理。 (四)、直接重氮染料 直接重氮染料的分子结构中具有可重氮化的氨基(-NH2)。 应用时按通常的方法染色后,再经重氮化处理,使染料在纤维上进行重氮化,最后再用偶合剂进行偶合,形成较深的色泽,并能提高其湿处理牢度。 四、直接染料的染色及其应用性能 染色机理 直接染料在纤维素纤维(如棉、麻、粘胶纤维等)和蛋白质纤维(如蚕丝、羊毛等)上均有应用。但是在这两类化学性质截然不同的纤维上进行染色的机理是不同的。 纤维的染色过程可以这样描述:纤维首先浸入染液,吸收染液中的水分而发生溶胀,这种溶胀是沿着纤维的表面,由表及里逐渐发生的,而且只发生在纤维的无定形区。染料分子随着水分子的运动与纤维发生吸附作用,并由外向内扩散至纤维的全部无定形区。随着时间的推移,吸
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