第八章配位平衡和配 位滴 定法.pptVIP

第八章 配位平衡和配位滴定法 8.1 配合物的组成和命名 8.2 配位平衡 8.3 EDTA及其与金属离子的配位化合物 8.4 配位滴定的基本原理 8.5 金属指示剂 8.6 配位滴定方式及应用 8.7 配位化合物的一些应用 教学基本要求 （1）掌握配合物的形成和命名 （2）理解配位化合物的价键理论 （3）掌握配位反应平衡 （4）了解副反应系数和条件稳定常数 （5）理解配位滴定的基本原理 （6）掌握金属指示剂的作用原理、应具备的条件及使用中存在的问题 （7）掌握提高配位滴定选择性的方法 （8） 掌握配位滴定的滴定方式及应用 8.1 配合物的组成和命名 一、配合物的定义 形成体与配位体以配位键相连所形成的结构单元称为配位单元，包含配位单元的化合物叫配合物。 二、配合物的组成 CuSO4+4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 主要含有[Cu(NH3)4]2+和SO42-，几乎检查不出有Cu2+和NH3 1. 中心离子或原子（M）：有空轨道 核心，一般为阳离子，也有中性原子 过渡金属 、硼、磷离子，如：Na[BF4]、NH4[PF6] 中性原子， 如：[Ni(CO)4] 、[Fe(CO)5] 2. 内界 配体数－配体名称－合－中心离子（用罗马数字表示氧化数），用二、三、四等数字表配体数。 不同配位名称之间用圆点“?”分开； 多个配体的列出顺序； 先无后有，先阴后中，先A后B，先少多后。 有机配体，应加括号分开，以免混淆； 同一配体，配位原子不同则名称不同。 — ONO 亚硝酸根 ； — NO2 硝基 — SCN 硫氰酸根； — NCS 异硫氰酸根 二、配离子稳定常数的应用1.配合物溶液中有关离子浓度的计算 例：比较0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液和含有0.2mol·L-1NH3的0.10mol·L-1 [Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度。 解：设0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度为x mol·L-1。 根据配位平衡，有如下关系 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol·L-1 0 0 0.1 平衡浓度/mo1·L-1 x 2x 0.1-x 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-x）mol·L-1≈0.1mol·L-1 将平衡浓度代入稳定常数表达式得： 4. 配合物之间的转化 两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。 8.3 EDTA及其与金属离子的配合物 一、 EDTA EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示 。当溶液的酸度较大时，两个羧酸根可再接受两个H+，这时EDTA就相当于六元酸，用H6Y表示。 表8-1 EDTA与各种常见金属离子的螯合物的稳定常数 (溶液离子强度I＝0.1，温度20℃) 8.4 配位滴定的基本原理 一、EDTA配位滴定的滴定曲线 二、配位滴定的最低pH值和酸效应曲线 若体系中只有酸效应，因此 lgKfθ’=lg Kf θ - lgαY(H) ≥8 则： lgαY(H) ≤lg Kf θ - 8 查表得相应pH值，即为滴定某一金属离子所允许的最低pH值(即最高酸度) 表8-4 部分金属离子被EDTA滴定的最低pH 提高配位滴定选择性的方法 一、混合离子准确滴定的条件 判断能否只滴定混合溶液（含M、N）中的M。 判据： lg(cM·K’MY) － lg(cN·K’NY)≥5 满足上述条件，可在N存在下只滴定M。 （相对误差0.5％，滴定突跃0.2pM） 二、消除干扰的主要途径 1、控制溶液酸度： 经验表明，当M和N两种离子浓度相近时， lgKθMY － lgK θNY≥5，就可连续滴定两种离子而互不干扰。在横坐标，从 lgK θNY ＋5处作垂线，与曲线相交于一点，再从这点作水平线，所得的pH就是滴定M的最低酸度（即最高pH）。如低于此酸度，N开始干扰。 控制酸度进行连续测定 在滴定M后，如欲连续滴定N离子，可