相平衡习题课.pptVIP

《相平衡》习题课 一、指出下列几个系统的组分数C、相数P和自由度数F： ①N2(g)和O2(g)溶于水，且达到气液平衡；②NH4Cl(s)在一个容器中部分分解且达到化学平衡；③同②，但在容器中原来已有HCl(g)；④固态CaCO3在一个预先抽空的容器中部分分解且达到化学平衡。 解：①C＝3；P＝2；F＝3 ②C＝1； P ＝2； F ＝1 ③C＝2； P ＝2； F ＝2 ④C＝2； P ＝3； F ＝1 二、氢醌的饱和蒸气压与温度的数据如下： 根据上述数据计算： ①氢醌的摩尔蒸发焓ΔvapHm、摩尔熔融焓ΔfusHm和摩尔升华焓ΔsubHm(假设摩尔相变焓均与温度无关)； ②气、液、固三相平衡共存时的温度和压力； ③氢醌在500K沸腾时的外压p。 解：① ΔvapHm＝70.84kJ?mol-1 ②设三相点的温度为 ，三相点的压力为 ，在三相点时有， ＝p*(l)＝p*(s)， ③当氢醌在500K沸腾时，pex＝p*(l)， pex＝p*(l)＝19173.2Pa 三、下图是碳的相图，试根据该图回答下列问题： ①说明曲线OA、OB、OC三条线的物理意义；②说明O点的物理意义； ③碳在25℃、100kPa下以什么状态稳定存在？ ④在2000K时，增加压力，使石墨转变成金刚石是一个放热反应，试从相图判断两者的摩尔体积Vm哪个大？ ⑤试从相图上估计2000K时，将石墨转变成金刚石需要多大压力？ 解：① OA线：碳的石墨晶型与金刚石晶型的两相平衡线； OB线：碳的石墨晶型与液态碳的两相平衡线； OC线：碳的金刚石晶型与的两相平衡线。 ④由于OA线的(dp／dT)＞0，并且石墨转变成金刚石的 ＜0，根据克拉佩龙方程必定有 ＜0，即Vm(石墨)＞Vm(金刚石)。 ⑤从相图上估计2000K时，将石墨转变成金刚石需要p＝5×108Pa 四、A、B二组分系统在恒压下的气液平衡相图如下右图： ①表明各相区及自由度数；②试说明a、b、c、d、e点温度的意义及自由度数；③将xB=0.3的溶液升温，问刚开始出现气相的组成是什么？④当系统点为O时，试在相图上作辅助线，指出有几相平衡共存，各相的组成及相对数量。 解：① ② ③ ④ 五、苯酚(A)的熔点40℃，?-萘胺(B)的熔点50℃。该凝聚系统的相平衡数据如下： A和B形成一个等分子的相合熔点化合物，其熔点为28℃； xB=0.25为一个低共熔混合物，其低共熔点为17℃； xB=0.65为一个低共熔混合物，其低共熔点为23℃。 ①画出该系统的相图； ②表明各相区，并指出其自由度数； ③指出三相线及自由度数； ④画出xB=0.60溶液的冷却曲线； ⑤今有1kg上述混合物加热，冷却后最多能得到多少纯化合物。 解：① ②设A和B形成一个等分子的相合熔点化合物C。 ④ ⑤ MA＝94.11g?mol-1，MB＝143.18g?mol-1 n×(0.4×94.11＋0.6×143.18)g?mol-1＝1000g n＝8.094mol 根据杠杆规则，设析出C的物质的量为x mol： (0.6－0.5)×x＝(0.65－0.6)×(8.094－x) x＝2.698 w＝2.698mol×(94.11＋143.18)g?mol-1/2 ＝320.1g ①列表填写1至9各相区的相数、相的聚集态及成分和条件自由度数；②以下各点(e点、f点和g点)的物理意义；③将p点和q点的冷却曲线画在右图中。 ②e点：相合熔点化合物A2B的熔点； f 点：相合熔点化合物A2B、不相合熔点化合物AB2和液态低共熔混合物的相点； g点：不相合熔点化合物AB2的转熔反应的液态混合物的相点； ③ 自测题 * ΔsubHm＝109.0kJ?mol-1 ΔfusHm＝ΔsubHm－ΔvapHm ＝(109.0kJ?mol-1)－(70.84kJ?mol-1)＝38.17kJ?mol-1 ＝2274.5Pa； ＝444.4K ②O点：碳的石墨晶型、金刚石晶型与液态碳的三相平衡点。 ③碳在25℃、100kPa下最稳定状态：石墨晶型。 ③ 三相线： 和 ，条件自由度数f’均为0。 ③ 六、二元凝聚系统的熔点－组成图如下。请根据相图： p q *