2017高考新课标化学二轮专题复习检测专题五物质结构与性质.docVIP

专题五 选修内容 第15讲 物质结构与性质 1．(2016·全国Ⅱ卷)东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题： (1)镍元素基态原子的电子排布式为___________________，3d能级上的未成对电子数为________。 (2)硫酸镍溶于氨水形成Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。 ①Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是__________________。 ②在Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。 ③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)PH3，原因是 _______________________________________________________ ______________________________________________________； 氨是________分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。 (3)单质铜及镍都是由__________键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为：ICu＝1 958 kJ/mol、INi＝1 753 kJ/mol，ICu＞INi的原因是___________________________________________________ ______________________________________________________。 (4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。 ①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。 ②若合金的密度为d g/cm3，晶胞参数a＝________nm。 解析：(1)Ni是28号元素，根据核外电子的排布规律可知，其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2。根据洪特规则可知，Ni原子3d能级上8个电子尽可能分占5个不同的轨道，其未成对电子数为2。 (2)①SOeq \o\al(2－,4)中，S原子的价层电子对数为eq \f(6＋2,2)＝4，成键电子对数为4，故SOeq \o\al(2－,4)的立体构型为正四面体。 ②Ni(NH3)6]2＋中，由于Ni2＋具有空轨道，而NH3中N原子含有孤电子对，两者可通过配位键形成配离子。 ③由于 NH3分子间可形成氢键，故NH3的沸点高于PH3。NH3分子中，N原子形成3个σ键，且有1个孤电子对，N原子的轨道杂化类型为sp3，立体构型为三角锥形。由于空间结构不对称，NH3属于极性分子。 (3)Cu、Ni均属于金属晶体，它们均通过金属键形成晶体。因Cu元素基态原子的价层电子排布式为3d104s1，3d能级全充满，较稳定，失去第2个电子较难，因此ICu＞INi。 (4)①由晶胞结构图可知，Ni原子处于立方晶胞的顶点，Cu原子处于立方晶胞的面心，根据均摊法，每个晶胞中含有Cu原子的个数为6×eq \f(1,2)＝3，含有Ni原子的个数为8×eq \f(1,8)＝1，故晶胞中Cu原子与Ni原子的数量比为3∶1。 ②根据m＝ρV可得， 1 mol晶胞的质量为(64×3＋59)g＝a3×d g·cm－3×NA，则a＝eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(251,6.02×1023×d)))eq \s\up6(\f(1,3)) cm＝eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(251,6.02×1023×d)))eq \s\up6(\f(1,3))×107 nm。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar]3d84s2　2 (2)①正四面体　②配位键　N ③高于　 NH3分子间可形成氢键　极性　sp3 (3)金属　铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子 (4)①3∶1　②eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(251,6.02×1023×d)))eq \s\up6(\f(1,3))×107 2．(2015·山东卷)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 (1)下列关于CaF2的表述正确的是________。 a．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用 b．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2 c．阴阳离子比为2∶1的物质，均与CaF2晶体构型相同 d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电 (2)CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是 ____________________________________(用离子方程式表示)。 已知AlFeq \o\al(3