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第四章 酸碱滴定法 §3-1 酸碱滴定法概述 §3-2 酸碱质子理论 §3-3 酸碱平衡中有关浓 度的计算 §3-4 酸碱指示剂 §3-5 酸碱滴定基本原理及 指示剂的选择 §3-6 酸碱滴定的应用 §3-7 滴定误差 试题 第二节 酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 第四章 酸碱滴定分析法试题 1.对于各种弱酸、弱碱能够直接滴定的条件(判别式)是什么?下列弱酸或弱碱哪个能用酸碱滴定法直接滴定? 答:对于弱酸,当cKa≥10-8时,可以用标准碱溶液直接滴定;对于弱碱,当cKb≥10-8时,可以用标准酸溶液直接滴定。根据上述判别式,可以判断下列共轭物质对能否直接滴定。 (1)HF (pKa= 3.46) 能 ; NaF (pKb= 10.54) 不能 (2)HAc (pKa= 4.74) 能 ;NaAc (pKb= 9.26) 不能 6)甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定; 7)随着弱酸的Ka变小,突跃变小,CKa在10-9左右,突跃消失; 弱酸被直接滴定条件:CKa≥10-8 4.一元酸碱滴定条件的讨论: CKa(Kb)≥10-8 一元强碱滴定一元弱酸的突跃范围 ΔpH =9.70 – 7.74= 1.96 选用酚酞作指示剂 影响pH突跃范围的因素是: 酸碱的强度(即K的大小)及其浓度(C的大 小) CK增大,则pH突跃增大。 当CK≥10-8时,滴定突跃可≥0.3pH单位, 人眼能够辨别出指示剂颜色的变化,滴定 就可以直接进行。 因此,CKa≥10-8 作为某种弱酸能否直接滴定的 条件(判别式), CKb≥10-8 作为某种弱碱能否直接滴定的 条件(判别式)。 三、多元酸(碱)的滴定 多元酸碱被直接准确分步滴定的判别式: Ca ?Kai≥ 10-9 或Cb ?Kbi≥ 10-9 可以被直接滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步滴定 H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 7 磷酸的滴定 NaOH(0.1000mol/L)→ H3PO4(0.1000mol/L ,20.00mL) 1.滴定的可行性判断 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1.滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-9 且Ka1 / Ka2>104 第一级能直接、 分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-9 且Ka2 / Ka3>104 第二级能直接、 分步滴定 Ca ?Ka3<10-9 第三级不能被 直接滴定 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1)当第一级H +被完全滴定后,溶液组成 NaH2PO4两性物质 甲基橙,甲基红 酚酞,百里酚酞 溴甲酚绿+甲基橙 酚酞+百里酚酞 (2)当第二级H +被完全滴定后,溶液组成 Na2HPO4两性物质 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙,甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.78 选酚酞,百里酚酞 酚酞+百里酚酞 四、混合酸的滴定 酸类型 终点误差要求 滴定条件 一元酸 TE≤±0.1% cKa≥10-8 二元酸 TE≤±1% cKa≥10-9,
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