高聚物生产技术配套教学资源第十一章习题参考的答案.pptVIP

第十一章　合成橡胶第　1　题 　　解答： 　　分类： 天然橡胶 　橡胶 　通用橡胶－丁苯、顺丁、异戊、乙丙、丁钠橡胶 合成橡胶 　特种橡胶－丁腈、氯丁、丁基、氟橡胶、氯醚、硅橡胶、聚氨酯、聚硫、　 　　　　　　　　　　　　　　　丙烯酸酯类 　　典型特性：玻璃化温度低，具有高弹性。 第十一章　合成橡胶第　2　题 　解答： 　　因为未经硫化的橡胶其大分子是线型或支链型结构，所得制品强度很低、弹性小、遇冷变 硬、遇热变软、遇溶剂溶解等，使得其无使用价值。所以橡胶制品必须经过硫化变成网状或体型 结构才有实用价值。 　　对橡胶进行适当的硫化，即可以保持橡胶的高弹性，又可以使橡胶具有一定的强度。同时， 为了增加制品的硬度、强度、耐磨性和抗撕裂性等，而在加工过程中需要加入惰性填料（如氧化 锌、粘土、白垩、重晶石等）和增强填料（如炭黑）等。 第十一章　合成橡胶第　3　题 　　解答： 　　分散介质　一般以水为分散介质。要求必须采用去离子水，以保证乳液的稳定和聚合产物的质量。用量一 般为单体量的60%～300%，水量多少对体系的稳定性和传热都有影响，水量少，乳液稳定性差，不利于传热； 尤其在低温下聚合这种影响更大，因此，低温乳液聚合生产丁苯橡胶要求乳液的浓度低一些为好，一般控制单 体与水的比值为1∶1.05～1∶1.8（物质的量的比），而高温乳液聚合则为1∶2.0～1∶2.5。 　　单体纯度　丁二烯的纯度＞99%。对于由丁烷、丁烯氧化脱氢制得的丁二烯中丁烯含量≯1.5%，硫化物 ≯0.01%，羰基化合物≯0.006%；对于石油裂解得到的丁二烯中炔烃的含量≯0.002%，以防止交联增加丁苯橡 胶的门尼粘度。阻聚剂低于0.001%时对聚合没有明显影响，当高于0.01%时，要用浓度为10%～15%的NaOH溶 液于30℃进行洗涤除去。苯乙烯的纯度＞99%，并且不含二乙烯基苯。 　　聚合温度　与聚合采用的引发剂体系有关。如果采用氧化-还原引发体系，可以在5℃或更低温度下（－ 10℃～－18℃）进行，链转移少，产物中低聚物含量和支链少，反式结构可达70%左右。这时所得到的丁苯橡 胶又称为冷丁苯橡胶。如果采用K2S2O8为引发剂，反应温度为50℃，反应转化率为72%～75%。低温下聚合的 产物比高温下聚合的产物的性能好。 　　转化率与聚合时间　为了防止高转化下发生的支化、交联反应，一般控制转化率为60%～70%，多控制在 60%左右。未反应的单体回收循环使用。反应时间控制在7～12h，反应过快会造成传热困难。 第十一章　合成橡胶第　4　题 　　解答： 　　丁苯橡胶的结构： 　　大分子宏观结构包括：单体比例、平均相对分子质量及分布、分子结构的线性或非线性，凝胶含量等，微 观结构主要包括：丁二烯链段中顺式-1，4、反式-1，4和1，2-结构（乙烯基）的比例，苯乙烯、丁二烯单元的 分布等。其中乙烯基含量对性能影响较大，含量越低，丁苯橡胶的玻璃化温度越低。 　　丁苯橡胶的玻璃化温度取决于苯乙烯均聚物的含量。苯乙烯和丁二烯可以按需要的比例从100%的丁二烯 （顺式、反式的玻璃化温度都是－100℃）到100%的聚苯乙烯（玻璃化温度为90℃）。玻璃化温度对硫化胶的 性质起重要作用。大部分乳液聚合丁苯橡胶含苯乙烯为23.5%，这种含量的丁苯橡胶具有较好的综合物理机械 性能。 　　非充油乳液聚合丁苯橡胶的数均相对分子质量约为100000。低于该值的丁苯橡胶在贮存时易发生冷流现 象；高于该值的加工困难。对于充油丁苯橡胶的相对分子质量可相对高一些。 　　乳液聚合丁苯橡胶的相对分子质量分布比溶液聚合丁苯橡胶宽。前者的相对分子质量分散系数为4～6，而 溶液聚合丁苯橡胶的相对分子质量分散系数为1.5～2.0。 　　乳液聚合丁苯橡胶支化度较高，对加工有利。从凝胶的含量看，低温乳液聚合丁苯橡胶的凝胶含量比高温 乳液聚合的丁苯橡胶的凝胶含量低。 　　乳液聚合丁苯橡胶具有共聚物的共性——单体单元无规排列，不能结晶。并且橡胶主链上的丁二烯结构大 部分是反式-1，4结构，加之又有苯环，因而体积效应大，分子链柔性低，从而影响硫化胶的物理机械性能。 如弹性低、生热高等。 第十一章　合成橡胶第　4　题 续解： 　　丁苯橡胶的性能： 　　丁苯橡胶与其他通用橡胶一样，是一种不饱和烯烃高聚物。溶解度参数约为8.4，能溶解于大部分溶解度 参数相近的烃类溶剂中，而硫化胶仅能溶胀。丁苯橡胶在光、热、氧和臭氧结合作用下发生能进行氧化、臭氧 破坏、卤化和氢卤化等物理化学变化，但其被氧化的作用比天然的作用比天然橡胶缓慢，即使在较高温下老化 反应的速度也比较慢。光对丁苯橡胶的老化作用不明显，但丁苯橡胶对臭氧的作用比天然橡胶敏感，耐臭氧性 比天然橡胶差。丁苯橡胶的低温性能稍差，脆性温度约为