热力学第二定律习 题课.pptVIP

习题课 热力学第一定律、第二定律 1 热力学第一定律 2 熵变的计算 1. 理想气体的等温可逆p，V，T变化过程 2 ΔS的计算 2 熵变的计算 3 A和G 1．理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过程中系统的熵变及环境的熵变应为： (A) 0，=0 （B） 0，=0 (C) 0，0 （D） 0，0 4．1 mol理想气体在等温下，分别经历如下两个过程：① 可逆膨胀过程；② 向真空膨胀过程，终态体积都是始态体积的10倍。分别计算这两个过程系统的熵变。 5．有2 mol单原子分子理想气体，由始态500 kPa，323 K 加热到终态1 000 kPa，373 K。试计算此气体的熵变。 1 mol理想气体在等温下，分别经历如下两个过程：① 可逆膨胀过程；② 向真空膨胀过程，终态体积都是始态体积的10倍。分别计算这两个过程系统的熵变。 * （U为状态函数） 1 对于封闭体系 2 W的计算公式 气体向真空膨胀 气体等外压膨胀 气体等温可逆膨胀 如果等外压发生变化，需分段计算 3 ΔU和ΔH Wf=0等容过程 (氧弹法) Wf=0等压过程 Wf=0，无相变及化学变化的等容过程 Wf=0，无相变及化学变化的等压过程 4 理想气体的ΔU和ΔH 单分子Cv,m = 3/2R 双分子Cv,m = 5/2R 单分子Cv,m = 5/2R 双分子Cv,m = 7/2R 绝热可逆过程 用来联立状态方程求T2 进而求出ΔU和W 5 相变和化学反应的ΔU和ΔH 凝聚态相变 气态参与相变 凝聚态化学反应热 气态参与化学反应热 化学反应标准摩尔焓变 Kirchhoff 定律 气态参与的化学反应 （理想气体） 2. 理想气体的等温、等压混合熵变 3. 理想气体的等温、等容混合熵变 (1) 相同理想气体的混合过程 (2) 不同理想气体的混合过程 下 页 上 页 4. 理想气体在变温可逆过程中的熵变 (1) 等容可逆变温过程 （2）等压可逆变温过程 （3）一定量理想气体 这种过程的熵变一定要分两步计算 或者 先等温，后等容 先等温，后等压 下 页 上 页 2 ΔS的计算 5. 等温、等压可逆相变的熵变 6. 不可逆相变的熵变 ΔS 必须寻求可逆途径进行计算。要求：始、终态相同；每一步必须可逆；每一步的ΔS 都很容易计算。 常见可逆途径：等压可逆升温 + 等温、等压可逆相变 + 等压可逆降温 7. 化学反应过程的熵变 298 K和标准压力下 温度T和标准压力下 下 页 上 页 8. 环境的熵变 不论系统是可逆还是不可逆吸入（或放出）一定的热量，环境的可逆热效应都等于系统热效应的负值（不论系统的热效应是可逆还是不可逆）。 下 页 上 页 1. 在等温过程中， 等号代表可逆过程，如果Wf=0，则ΔA=We 2. 在等温、等压过程中， 等号代表可逆过程，如果Wf=0，则ΔG=0 等温、等容和Wf=0时，自发变化向着ΔA0的方向进行。 等温、等压和Wf=0时，自发变化向着ΔG0的方向进行。 3. 在等温过程中， 下 页 上 页 4 ΔG的计算 1. 等温可逆过程 (1) 对于理想气体 (2) 对于凝聚相系统 下 页 上 页 * * 习题 求25℃及标准压力下石墨变成金刚石的gibbs自由能变化，并判断过程能否自发。 已知25℃及标准压力下有以下数据： * * 解： ΔtrsG θ m（T）=ΔtrsH θ m（T）-TΔtrsS θ m（T） ΔtrsHθ m（T）=ΔcH θ m（石墨）-ΔcH θ m（金刚石） =（-3.93514+3.9541）×105 =1896（J/mol) ΔtrsSθ m（T）= Sθ m（金刚石）-S θ m（石墨） =2.4388-5.6940 =(1896-298 × 3.2552)J/mol=2866J/mol 因为?GT,p0，故在25℃及标准压力下石墨不能自发变成金刚石。 （C）。理想气体等温膨胀，体积增加，熵增加，但要从环境吸热，故环境的熵减少。 解：① 因该过程系理想气体等温可逆膨胀过程，所以： ② 虽然与(1)的膨胀方式不同，但其始、终态相同，熵是状态函数，所以该过程的熵变与①的相同，即 解：这是一个p,V,T都改变的过程，计算熵变要分两步进行。第一步，等温可逆改变压力的过程，第二步，等压可逆改变温度的过程，熵变的计算式为