第五章 5.3共聚合.pptVIP

1、 共聚物组成曲线的类型 ： 1.1 r1=r2=0, 交替共聚; 1.2 r1=r2=1, 理想恒比共聚； 1.3 r1 1, r2 1，有恒比点 1.4 r11, r21, 无恒比点， 特例：r1r2=1，理想共聚 1.5 r11, r21, 有恒比点，“block” 2. 转化率对共聚物组成曲线的影响 r11, r21, 或 r11, r21 3. 共聚物组成曲线的积分方程 5.3 共聚物链的微结构和序列分布 组成相同的聚合物，微观上也有差异 例如：F1=0.50的大分子 A.严格交替共聚物 B.等聚合度段长的二嵌段共聚物 C.常见的无规共聚物 D.接枝共聚物 无规共聚物 两个不均一性而产生的结构差异 5.3 共聚物链的微结构和序列分布 链段长度分布: 不同长度(Ml)x和(M2)y链段在大分子链中的相对比例 链段长度分布（示例）： xM1: 由 ～～M2M1· 连续加上（x-1） 个M1单元，而后接上M2 xM2: 由 ～～M1M2· 连续加上（x-1） 个M2单元，而后接上M1 链段序列数量分布函数: 说明： 1. 酷似聚合度数量分布函数； 2. xM1段的形成几率是[M1]和r1的函数， 与r2无关； 同样xM2段的形成几率是[M2]和r2的函数，与r1无关； …… 讨论图5－6及表5－3： 链段长度序列质量分布函数:即链段中的单体单元占M1总数的比率 共聚物微分组成的另一种推导形式： 根据概率论，共聚物的组成比d[M1]/d[M2]，就是两种链段的数均长度比,可导出： 说明： 由图5－6: 1) a、b图形分别与分子量数量分布曲线和重量 分布相似； * * 大分子链中两类单元的排列分布和多个分子链的链段分布 链段长度分布函数和平均链段长度 1M1 2M1 4M1 2M1 3M1 ～～M2 － M1 －M2－M1M1―M2―M1M1M1M1－M2M2－M1M1－M2－M1M1M1－M2～～ 按几率分布 一对竞 争反应 链段长 反应几率P11和P12分别为： P11+P12=1 同理 P22+P21=1 ~~~M2M1M1M1…M1M2~~~： 链段序列数 量分布函数 xM1 (x-1)M1 + M1M2 ~~~M1M2M2M2…M2M1~~~： 链段序列数 量分布函数 同理 xM2 (x-1)M2 + M2M1 条件：r1 = 5, r2 = 0.2, M1/M2 = 1 则1M1序列的几率（PM1)1=(5/6)0(1/6)=16.7% 2M1序列的几率（PM1)2=(5/6)1(1/6)=13.9% 3M1序列的几率（PM1)3=(5/6)2(1/6)=11.5% ……………… 数据列于表5－3的第二列，参见图5－6a. ?同理： xM1 段的数均长度 ： 总链长: 所有(xM1)链段的长度加合 总链数：链段数加合 ?同理： M1 单元链段长NM1 xM1链段几率(PM1)x,% xM1段中M1单元数 x(PM1)x,% 1 16.7 16.7 2.78 2 13.9 27.8 4.63 3 11.5 34.5 3.75 4 9.6 39.4 6.06 5 8.0 40.0 6.67 6 6.67 40.0 6.67 7 5.55 38.9 6.49 8 4.63 37.0 6.17 9 3.85 33.8 5.64 10 3.21 32.1 5.35 20 0.52 10.4 1.74 30 0.084 2.52 0.42 40 0.0136 0.54 0.09 50 0.0022 0.11 0.018 … … … … ? ∑(PM1)x=100% ∑x(PM1)x=600%=6 100% 图5－5 共聚物链段分布(a)和链节分布(b) a b 2) a曲线意义：xM1段的数量占 ΣxM1 的百分率； 如1M1占16.7%…2M1占13.9%…5M1占8.0%…… 3）b为序列重量分布，5M1段数所占的比例最高。