《第10章醇和醚(2011)》-公开课件（精选）.pptVIP

第9章 醇和醚 (Alcohols and ethers) 一、醇 二、醚 邻二醇被高碘酸氧化的分析 ？ ?-羟基酸、 ?-二酮、 ?-氨基酮、1-氨基-2-羟基化合物也能发生类似的反应。 (2) 邻二醇被四醋酸铅氧化 当有少量水时，?-羟基醛、 ?-羟基酮、 ?-羟基酸、?-二酮、 也能发生类似的反应。 反 应 机 理 C6H6 C6H5OCH2CHO + CH2O + Pb(OAc)2 - 2HOAc Pb(OAc)4 CH3COOH, 20-25oC OHC(CH2)3CHO V相对 3000 CH3COOH, 20-25oC Pb(OAc)4 OHC(CH2)3CHO V相对 = 1 + AcO—Pb(OAc)3 -AcO - OHC(CH2)3CHO + Pb(OAc)2 + HOAc -H+ 或吡啶 反式邻二醇的反应机理 (3) 频呐醇（四烃基乙二醇）与酸作用时可脱水生成频呐酮 H2SO4 或 HCl 频呐醇 Pinacol 频呐酮 Pinacolone Al2O3, 420-470oC (气相) 邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。 H+ -H+ -H2O 重 排 优先生成稳定的C+。 重排的推动力是由一个较稳定的满足八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。 能提供电子的基团优先迁移。 V相对 500 16 12 1 0.7 如迁移基团是烷基，则 3o 2o 1o 反应机理 H+ H+ 处于离去基团范围的取代基发生迁移 分子内、分子间脱水 (4) 1,2-二醇的制备 烯烃的高锰酸钾氧化; 环氧化物水解. 4. 1, 2-二醇的制备 烯烃的高锰酸钾氧化 环氧化物水解 1．结构 2．分类 10.5 醚的结构、分类和命名 二甲醚 甲乙醚 氯甲基乙基醚 普通命名法：烃基烃基醚 3. 命名 系统命名法：烷氧基+母体 1-甲氧基丙烷 1-氯-1-甲氧基乙烷 2-丙氧基丁烷 3-(2-氯乙氧基）-1-丁醇 复合官能团化合物 复合官能团化合物的命名 分子中含有两种或两种以上官能团的化合物成为复合官能团化合物（或称混合官能团化合物）。 命名时，首先按官能团优先顺序确定母体，并 遵循最低系列和次序规则命名之。 官能团的优先次序为：排在前面的官能团选做主要官能团。 羧酸 磺酸 酸酐 酯 酰卤 酰胺 腈 醛 酮 羟基 巯基 氢过氧基 碳碳三键 碳碳双键 氨基 烷氧基（醚） 卤原子 （卤代烷） 硝基 命名注意点： 简单醚中的“二”字往往可以省略，如乙醚等; 混合醚中较小的烃基写在前面，芳基在烷基前；如 对甲基苯乙醚 3) 复杂结构的醚, 可当作烃的烷氧基化合物命名； 4) 环醚一般称为环某烷或用杂环化合物的命名法命名； 环氧乙烷 1,4-环氧丁烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 二噁烷 5) 多元醚的命名 乙二醇二乙醚 乙二醇单甲醚 6) 冠醚：含有多个氧的大环醚 命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 1) 醇的去水: 在催化剂存在下，两分子醇可以去水生成醚: 常用的催化剂: H2SO4, CH3C6H4SO3H, ZnCl2, BF3, AlCl3等; 反应须控制温度以减少烯烃的生成, 如乙醚，140oC; 此法仅适用于简单醚的合成，且只有伯醇的产率最高；副产物烯烃的比例: 叔 仲 伯 (4) 酚在一般情况下不能直接失水成醚，但芳醇却易失水成醚；如 10.6 醚的制备 2) Williamson法(合成混合醚的重要方法): 但 这是SN2反应与E2反应竞争的结果。因此在合成时应注意选择合适的路线： (3) 烯烃与醇反应 (4) 羟汞化反应 10.7 醚的性质 1. 物理性质 2. 化学性质 从化学角度讲, 醚不如醇、酚等重要。因为醚（除环醚外）是一类相当不活泼的化合物. 它对碱、氧化剂、还原剂等十分稳定, 但其稳定性不如烷烃. (1) 碱性 佯盐 络合物 (2) 醚键的断裂 加热下强酸能使醚键断裂，这是因为生成佯盐后使C-O键变弱所致. 使醚键断裂最有效的试剂是: HI, HB