物理化学(第5版)(上下册) 07章_统计热力学基础.pptx

物理化学电子教案——第七章;第七章 统计热力学基础;§7.1 概 论;统计热力学的研究方法和目的;统计热力学的基本任务;统计热力学的基本任务;统计系统的分类;统计系统的分类;统计系统的分类;统计系统的分类;统计系统的分类;统计系统的分类;统计热力学的基本假定;统计热力学的基本假定;§7.2 Boltzmann 统计;定位系统的最概然分布;定位系统的最概然分布;定位系统的最概然分布;设有n个项进行求和，每一项都取最大值，则有;由于;将上式取对数，并用Stirling公式展开;先求;已知;根据复合函数的性质;因为;已知;Boltzmann 公式的讨论;例如，气体分子平动能的公式为：;例如，气体分子平动能的公式为：;有简并度时定位系统的微态数;这样将N1个粒子放在 能极上，共有 种微态数。依次类推，这种分配方式的微态数为：; 由于分配方式很多，所以在U，V，N一定的条件下，所有的总微态数为：;与不考虑简并度的公式相比，只多了 项。;非定位系统的Boltzmann最概然分布; 同样采用最概然分布的概念，用Stiring公式和Lagrange乘因子法求条件极值，得到微态数为极大值时的分布方式 （非定位）为：;Boltzmann 公式的其他形式; 设最低能级为;撷取最大项法及其原理