主族元素性质课件.ppt

全国高中学生化学(奥林匹克)竞赛元素化学初赛基本要求; 1、ns2 np5，氧化态 2、X-的还原性 3、X2与XOn-的氧化性 4、重要化合物结构及性质：拟卤素、卤素互化物、多卤离子、氧化物等。;1. F的特殊性; 与其他的氢卤酸不同，氢氟酸是相当弱的酸，在稀溶液中发生电离：;2. 非金属卤化物的水解;4 卤素含氧酸的分子结构; 高碘酸有正高碘酸H5IO6或偏高碘酸HIO4，高碘酸的酸性比高氯酸弱很多。正高碘酸H5IO6真空加热逐渐失水:;5. 卤化物的溶解性 IA族元素氟化物（除LiF外）???AgF、HgF2、SnF2易溶于水。 AgCl、CuCl、AuCl、TlCl和PbCl2难溶，PbCl2热的时候溶解度大。 6. 卤化物的水解 3SiF4 + 4H2O=H4SiO4 + 2H2SiF6 SiCl4 + 4H2O=H4SiO4 + 4HCl NCl3 + 3H2O=NH3 + 2HOCl BBr3 + 3H2O=H3BO3 + 3HBr PI3 + 3H2O=H3PO3 + 3HI;8. 部分难溶性卤化物 CuC l 白 CuBr 白 CuI 淡黄 ， AgC l 白 AgBr淡黄 AgI黄， PbC l2白 PbBr2白 PbI2黄 ， PtC l2外观黄色-绿色固体 PtBr2外观红色或棕色 PtI2黑， Hg2C l2白 Hg2Br2黄 Hg2I2黄 ， TlC l无色或白色粉末或结晶，在空气及光线中变成紫色 TiBr.TlBr 3黄 TlBr 3黄 TlI红色立方体结晶或黄色粉末 ， LiF白色晶体 ，CaF2、MgF2、SrF2、BaF2白色或无色结晶粉末 ， AlF3白色粉末状、ZnF2白色块状或四方针状结晶粉末、PbF2白色结晶或粉末 FeF2 绿 FeF3绿 CuF红 CuF2蓝 MnF2红;9. 分子卤化物 (指以共价型分子存在的卤化物) ① 部分金属二卤化物形成折形桥结构的多聚体化合物，如BeCl2、 BeF2、 CuC l2等。;③五卤化物 过渡金属五氯化物以折形桥形成二聚体，与五氯化物不同，五氟化物以直形桥形成环状四聚体，部分原因是由于F原子半经小，形成折形桥导致金属原子过近，斥力过大。;10.含氧卤氟化物 这类化合物中最重要的是氟化高氯酰ClO3F。;11. 卤素互化物 卤素互化物：XX’n，n=1,3,5,7，X’的电负性更大 （1）一般为抗磁性 （2）空间构型与中心原子杂化方式(用价层电子对互斥理论判断) （3）不稳定，熔沸点低，强氧化剂 （4）易水解：BrF3 + 2H2O=3HF + HBrO2 并伴随歧化 3HBrO2=2HBrO3 + HBr 即：3BrF3 + 6H2O=2HBrO3 + 9HF + HBr I(NO3)3也发生水解并歧化： 3I(NO3)3 + 6H2O=2HIO3 + HI + 9HNO3 ; 12. 多卤化物 I2+KI= KI3 K=700 半径较大的碱金属可以形成多卤化物。它受热分解，例如： CsBr3=CsBr + Br2 CsICl2=CsCl + ICl 其分解产物倾向于生成更稳定或晶格能更大的的碱金属卤化物。 CsIBr2 = CsBr + IBr KBrICl = KCl+IBr 可解释为什么在碱金属多卤化物中不存在含氟的多卤化物？;13. 氰和氰化物;; 14. 氧化物 OF2： 2F2+2OH? = OF2?+2F?+H2O；V型，氟化剂 Cl2O： Cl2O是棕黄色气体，是次氯酸的酸酐。 2Cl2+2HgO=HgCl2?HgO + Cl2O(g) 2Cl2+2Na2CO3+H2O = 2NaHCO3+2NaCl+Cl2O(g) ClO2 ：ClO2是黄色气体，可凝聚成红色液体。含有单电子，顺磁性，化学性质活泼（强氧化剂、见光分解、受热爆炸），工业上