分子轨道理论和双原子分子的结构课件.pptVIP

第三章 共价键和双原子分子的结构化学 分子轨道理论总结（要点）： 假设分子中每一个电子的运动状态可以用单电子波函数来描写，其空间部分?i 称为分子轨道； 分子轨道可以近似用原子轨道的线性组合表示，LCAO-MO组合系数可用变分法或其它方法确定； 原子轨道有效组合成分子轨道要遵循对称性匹配、轨道能量相近和轨道最大重叠原则； 分子轨道中电子填充遵循Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund规则。 第三章 共价键和双原子分子的结构化学 H2基态的电子组态为(?1s )2 描述H2轨道运动的波函数（对电子坐标的交换是对称的）： 描述H2自旋运动的波函数，因考虑Pauli原理，自旋波函数应为反对称。对于S=0的双粒子体系，反对称的自旋波函数为： 3.2.3 同核双原子分子的结构： 第三章 共价键和双原子分子的结构化学 描述H2基态的全波函数（反对称）： 由简单分子轨道法，并对指数变分，得到(Coulson, 1937) ： 平衡核间距：Re＝0.732 ?＝73.2 pm 平衡解离能：De＝336.7 kJ/mol=3.49 eV 实验：Re＝0.742 ?＝74.2 pm De＝458.7 kJ/mol=4.75 eV 第三章 共价键和双原子分子的结构化学 同核双原子分子轨道能级顺序： 决定分子轨道能级的2个主要因素：原子轨道类型、原子轨道的重叠程度（重叠程度越大，能