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- 2019-11-11 发布于广西
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类橡胶液体理论 该理论认为高分子浓厚体系的奇异粘弹性,与系统中大分子链相互缠结,构成三维拟网状立体结构有关。 缠结类型主要有两种:几何缠结和van de waals作用。 分子链缠结类型 * 1. 分子结构参数对黏度的影响 主要参数为超分子结构参数,即平均分子量、分子量分布、长链支化度。 (1) 平均分子量的影响 式中 为分子链发生“缠结”的临界分子量。 缠结是高分子材料链状分子的突出结构特征,对材料的力学性能和流动性有特别重要的影响。 Fox- Flory公式: (2-5) 图1 一组高分子材料 的粘度与分子量M的关系 当平均分子量小于临界缠结分子量时,材料的零剪切粘度与分子量基本成正比。 一旦分子量大到分子链间发生相互缠结,分子链间相互作用增强,则材料粘度将随分子量的3.1-3.4次方律迅速猛增。 2. 关于“剪切变稀”行为的说明 大分子构象改变说 图2 大分子链在切应力作用下沿流动方向取向 (1)已知柔性链大分子在溶液或熔体中处于卷曲的无规线团状。结构研究表明,当熔体处于平衡态时,熔体中大分子链构象接近Gauss链构象。 (2)当在外力或外力矩的作用下熔体流动时,大分子链的构象被迫发生改变。同时由于大分子链运动具有松弛特性,被改变的构象还会局部或全部地恢复。 (3)当流速很小时,体系所受的剪切应力或剪切速率很小,
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