5681电化学习题课.pptVIP

一、25℃时，将电导率为0.141S·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入1.00×102mol·m-3的NH4OH溶液，测得电阻为2030Ω。计算NH4OH的电离度?及标准平衡常数Kcy。已知NH4Cl、KOH和KCl的无限稀薄摩尔电导率分别为0.014974、0.27152和0.014986S·m2·mol-1。 二、25℃时，Ba(IO3)2在纯水中的溶解度为5.46×10-4 mol·kg-1。假定可以应用D-H极限公式，①试求其Ky；②试计算该盐在1.00×10-2mol·kg-1CaCl2溶液中的溶解度。 四、写出下列电池的电池反应。计算个电池的电动势E及个电池反应的ΔrGm，并指出该电池反应能否自发进行。①Pt│H2(py)│HCl(1.00mol·kg-1)│Cl2(py)│Pt （查表）②Zn│ZnCl2(0.00500mol·kg-1)│AgCl(s)│Ag （可用D-H公式计算） 五、①将反应 H2(g,py)＋I2(s) ＝ 2HI(aHI=1.00) 设计成原电池，并查表计算电池的标准电动势Ey及 和Ky。②若反应为 0.5H2(g，py)＋0.5I2(s) ＝ HI(aHI=1.00)计算电池的标准电动势Ey及和Ky。 六、电池 Pt│H2(py)│HCl(0.100mol·kg-1)│Cl2(py)│Pt25℃时，电动势E=1.4884V。试计算该溶液中HCl的平均活度因子?±。 七、已知电极 Fe3+│Fe和Fe3+│Fe2+│Pt 的标准电极电势分别为 -0.036V和0.770 V。试计算25℃时，电极 Fe2+│Fe 的标准电极电位。 八、25℃时，用铂电极电解0.500mol·kg-1的H2SO4。①计算理论分解电压；②若两电极的面积均为1cm2，电解液的电阻为100Ω，H2和O2的超电势η与电流密度i的关系如下： η(H2)/V＝0.472＋0.118 lg [i /(A·cm-2)] η(O2)/V＝1.062＋0.118lg [i /(A·cm-2)]问当通过的电流为1mA时，外加电压为若干？ * 一、 概念题 1. 在25oC下，将电导率?(KCl)=0.141 S.m-1的溶液装入电导池中，测得其电阻为525?，而在同一电导池中放入浓度为0.10mol.dm-3的NH3.H2O溶液，测得其电阻为2030?于是可以算出NH3.H2O的摩尔电导率?m(NH3.H2O)=( ) S.m2mol-1. 解：?=Gkcell=1/R*Kcell ?(KCl)已知，测得KCl电阻为525?,可算出kcell 在同一电导池中，测得NH3.H2O电阻为2030?，故 可算出?(NH3.H2O)，从而据?m= ?/c求出?(NH3.H2O)= 364.7S.m2.mol-1 2. 若已知25oC下纯水的电导率?(H2O)=5.5?10-6 S.m-1，同温度下?m?（HCl）=426.16?10-6 S.m2mol-1, ?m?（NaOH）=248.11?10-4S.m2mol-1, ?m?（NaCl）=126.45?10-6 S.m2mol-1,则可求得25oC下纯水的解离度?=（ ）. 解：求得25oC下纯水的解离度?，只需求出纯水在该温度下 的?m 和?m?，因?= ?m /?m? 25oC时，1m3的水相应为5.5?104mol的水，即 C=5.5 ?104mol.m-3,因此， ?m= ?（H2O)/c= 5.5?10-6 S.m-1/ 5.5 ?104mol.m-3=0.991 ?1010 S.m2mol-1 ?m?（H2O）= ?m?（HCl）+ ?m?（NaOH）- ?m?（NaCl） =5.484 ?10-2 S.m2mol-1 ?= ?m /?m?= 0.991 ?1010 S.m2mol-1 /5.484 ?10-2 S.m2mol-1 =1.81 ?109 3. 若已知FeCl3溶液的离子平均质量摩尔浓度b?=0.228mol.kg-1,则此溶液的离子强度I=( ). 解： 一式中bB为离子的浓度 ，而离子浓度又需从电解质的b求取。但本题并未直接给出b值，而需由b? 的值求取。 对于LaCl3溶液，其b ?与b( LaCl3)的关系为： 而 因为 所以 于是 4. 若原电池Ag(s) AgCl(s) HCl(?) Cl2(g,p) Pt (s)的电池反应写成以下两种反应式 则 （=1/2 ） ，E(1) ( = ) E(