铜阳极泥湿法提银.docVIP

7.2 银的浸出 银在地壳中的含量也很少，仅占0.07ppm。银在自然界的存在形态远比金复杂，银有较大的活性。在自然界中有单质的自然银存在，但主要是化合物状态。银矿物和含银矿物共有二百多种。银的矿物有60多种，主要是自然银、银金合金、硫化物、硫代硫酸盐、砷化物、碲化物和锑化物等。 伴生、共生银矿资源是我国银资源的主体，多伴生于铅锌矿中，其次为铜矿。在铅锌矿中的银储量占伴生银总储量的44%；在铜矿石中的占31.6%；在锡铅锌矿中的占6.8%；在金矿中占4.5%。 从独立银矿中提银，银是主要产出金属和主要价值源。但独立的银矿资源有限，而银常与金、铜、铅、锌、锡等伴生在一起，以各种各样的比例存在于有色金属矿物中，从这些矿物中提取银已经成为铜、铅、锌、金的生产不可分割的共同产品或主要副产品。在我国98%的白银是从各类有色金属矿的冶炼阳极泥中回收的。 7.2.1 铜阳极泥湿法提银 7.2.1.1铜阳极泥的成分和金属赋存状态 由于贵金属的标准电势都为正值，银为+0. 8V，金为+1.5V，铂、钯、铑居中，并大于铜(+0.34V)、铅（-0.13V）、锡（-0.14V）、镍（-0.25V）、锌（-0.76V）等，因此，粗铜电解时，银和其他贵金属多富集在铜阳极泥中。特别是金、铂、钯，在一般情况下，基本全部富集在阳极泥中。 铜阳极泥是由阳极铜在电解精炼过程中不溶于电解液的各种物质组成，其成分和产率主要与阳极铜成分、铸锭质量及电解技术条件有关。硫化铜精矿的阳极泥，含有较多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量的Au、Sb、Bi、As和很少的铂族金属。而铜镍硫化物精矿的阳极泥中贵金属主要为铂族金属，Au、Ag含量较少。 铜阳极泥产率一般为0.2%-1%。国内外一些厂家产出铜阳极泥化学成分如表7-2所示，物相组成如表,7-3所示。从表中可以看出，银是阳极泥中的主要成分之一，来自不同地方的矿物甚至同一铜矿不同矿区中银品位也不一样，因此各冶炼厂铜阳极泥中银含量不一样。阳极泥中各元素的赋存状态较为复杂，它们以金属态、化合物、氧化物和盐类存在于阳极泥中。银除呈金属态外，常与硒、碲结合，过剩的硒、碲也可与铜结合。 表7-2 国内外一些厂家铜阳极泥化学成分（%） 表7-3 阳极泥的物相组成 7.2.1.2焙烧-湿法流程 针对物料特点，铜阳极泥也可采用硫酸化焙烧-湿法处理工艺，这类工艺保留了高效硫酸化焙烧工序分离Se、Cu和Ag，用湿法或电解法得到银产品。 以美国菲利浦道奇精炼厂为例，该厂年产460000t铜，阳极泥量大，成分变化范围很宽，因此要求阳极泥处理工艺流程要具有“柔性”，以适应不同的物料对象。该厂使用的流程如图7-1所示，现分步叙述如下： 图7-1 美国菲利浦道奇精炼厂铜阳极泥的湿法处理流程图 1、热氧压力浸出 高压浸出脱铜和去除大部分碲是非常有效的。添加足够量的硫酸到高压釜中，喷射热蒸汽到高压釜中将物料加热到指定温度停气。充氧使压力升至1.32×l05Pa。因为其中的有机物质会分解成碳并氧化成CO2，同时铜的溶解放热反应也会产生蒸汽，在处理过程中通过持续排气使压力保持在1.16×l05Pa。一批物料(2268kg)浸出3～4小时，当未溶解的铜低于1%时，可视为反应已经完全。 浸出后的阳极泥经挤压过滤、水洗和干燥待下一步处理。把过滤液抽到置换液反应器中，用铜屑除碲。脱铜、脱碲后的阳极泥成分如表7-4所示： 表7-4 脱铜、脱碲后的阳极泥成分 样号 Ag Au Se Te Cu As Sb Pb 1 20. 06 0. 64 17. 40 0. 53 0. 56 0. 31 0. 88 6. 22 2 25. 90 0. 59 19. 30 1. 85 0. 44 0. 69 3. 33 3. 62 3 26. 90 0. 45 24. 30 2. 26 0. 67 0. 72 4. 49 4. 09 2、硫酸化焙烧 将干燥后的脱铜阳极泥置入浆料罐中，使用98%的硫酸，按与阳极泥成一定比例的量加入到阳极泥中使阳极泥二次浆化，再加一定量的添加剂，以防止烧结结块并促进其脆性。二次浆经600℃硫酸化焙烧，贱金属转变为硫酸盐，硒从中逸出形成易挥发性SeO2： CuSe+4H2S04=CuS04+Se02+3S02+4H20 Ag2Se +4H2S04=Ag2S04+Se02 +3S02+4H20 焙烧脱硒的阳极泥成分如表7-5所示： 表7-5 焙烧过的阳极泥成分(%) 范围 Ag Au Se Te Cu As Sb Pb 高 29. 08 1. 16 0. 58 2. 76 4. 43 1. 46 1. 49 4. 58 低 11. 03 0. 40 0. 07 0. 70 0. 50 0.