第三讲纯流体的热力学性质.pdf

第三章 纯流体的热力学性质 第三章纯流体的热力学性质  导出可以直接测量热力学函数与其他不能 直接测量热力学函数之间的基本微分方 程，并应用其进行热力学性质 （焓、熵和 逸度）的计算  同时介绍一些常用的热力学数据和热力学 图表 第三章纯流体的热力学性质  基本要求  1、利用微分能量方程和Maxwell关系式导 出H、S的计算式；  2、正确熟练地用普遍化关系式计算真实气 体的焓变、熵变；  3、正确熟练地用普遍化关系式计算气体和 液体的逸度；  4、熟练运用T-S图和水蒸气表 第三章纯流体的热力学性质 3.1 热力学性质间的关系 3.2 热力学性质的计算 3.3 逸度与逸度系数 3.4 两相系统的热力学性质及热力学图表 3.1 热力学性质间的关系  一热力学性质分类  1.按性质与物质质量间的关系分类  广度性质：表现出系统量的特性，与物质 的量有关，具有加和性。如V,U,H,G,A,S 等。  强度性质：表现出系统质的特性，与物质 的量无关，没有加和性。如P,T等。 3.1 热力学性质间的关系  一热力学性质分类  2.按其来源分类  可直接测量的：P,V,T等  不能直接测量的：U,H,S,A,G等  可直接测量也可推算：Cp, Cv, K, Z 等 3.1 热力学性质间的关系  一热力学性质分类  在这里我们再复习一下有关函数的定义： 3.1 热力学性质间的关系  二、热力学性质的基本关系式  基本定义式：  H U+pV A=U-TS G=H-TS  dU δQ – δW  四大微分方程:  dU TdS-pdV (1)  dH TdS+Vdp (2)  dA -SdT-pdV (3)  dG -SdT+Vdp (4) 3.1 热力学性质间的关系  二、热力学性质的基本关系式  四大微分方程式是将热一律和热二律与这些 性质的定义式相结合推导出来的。  如 （1）式：  由热一律知：dU δQ – δW = δQ - PdV  由热二律知：δQ=T dS  由上述二式推出：dU=TdS-PdV 3.1 热力学性质间的关系  二、热力学性质的基本关系式  式(2)：由H=U+PV知：  dH dU+d(PV) dU+VdP+PdV  =TdS-PdV+VdP+PdV  =TdS+VdP 3.1 热力学性质间的关系  二、热力学性质的基本关系式  注意：  四大微分方程的应用： 恒组成，恒质量体系——封闭体系 均相体系 （单相） 平衡态间的变化 只有体积功 3.1 热力学性质间的关系  三. Maxwell关系式  （一）点函数间的数学关系  点函数  点函数就是函数能够通过自变量在图上用点 表示出来的函数.  点函数的数学关系式 3.1 热力学性质间的关系  三. Maxwell关系式  (1)基本关系式  Z f(x,y) ①  dz Mdx+Ndy (5) 3.1 热力学性质间的关系  在x不变时，M对y求偏微分：  在y不变时，N对x求偏微分：  对于连续函数： (6)