天然产物化学全套提取分离方法.pptVIP

Chemistry of Natural Products ; 本 章 内 容;;理想溶剂（ideal solvents ）： （1）对有效成分溶解度大； （2）对无效成分溶解度小； （3）与有效成分不起化学反应； （4）安全，成本低，易得。 ;;;3) 超临界流体萃取法 （supercritical fluid extraction SFE) 利用溶剂在超临界条件下特殊的流体性能对样品进行提取，为20世纪80年代迅速发展起来的一种提取方法。 稳定的纯物质都可以有超临界状态（化学性质稳定，在达到临界温度不会分解）。 用这种技术提取芳香挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。 ;;;上世纪50年代初进入试验阶段，如从石油中脱沥青 70、80年代，SFE越来越多的用于食品、香料的提取 90年代，开始从植物药中提取成分，如蛇床子、茵陈蒿、桑白皮中提取成分。; 为物理过程，无化学反应，生物活性不减。大能量的超声波产生的极大压力造成植物物细胞壁及整个生物体破裂，胞内物质的释放、扩散及溶解。;工业生产用超声仪;5). 微波提取法（microwave extraction） ;;;药材原料; 第三节 提取分离方法;2.1 影响分离的因素 ①分配系数 K K=CU/CL （CU, CL被分离物质在上相和下相中浓度） ②分离因子β β= KA/ KB KAKB, 根据β值的大小可决定分离采用的方法: β≥100，简单的一次萃取，可基本分离. 100＞β≥10，约10次以上萃取。 β≤2，约100次以上萃取。 ;2.1 影响分离的因素 ③pH值 对于酸性、碱性、两性化合物，pH值可改变它们的存在状态（游离型和解离型），分配比受pH值的影响，因为; 第三节 提取分离方法（Methods of Extraction and Isolation）;液-液萃取分离常用方法： 1. 逆流分溶法(CCD)： 是一种多次连续的液-液萃取分离过程。特点：条件温和，样品易回收，适用于中等极性、不稳定物质的分离。;;3. 液-液分配柱色谱 ①正相色谱：固定相极性大，如水、缓冲液等；流动相极性小，如氯仿、乙酸乙酯等。 载体：硅胶（含水可达17%），硅藻土，纤维素等。 分离极性大或水溶性成分，如苷类、糖、生物碱等。 洗脱顺序：极性小的物质先被洗脱出来。;;流动相(洗脱剂)：MeOH-H2O，CH3CN-H2O;;;;3.1 吸附分类： 物理吸附：相似相吸，吸附－解析发生迅速。吸附剂如硅胶、氧化铝、活性炭等； 化学吸附：不可逆性。如碱性氧化铝对酚酸性成分的吸附，硅胶对生物碱的吸附等。 半化学吸附：聚酰胺对酚酸类、醌类的氢键吸附。;物理吸附： 吸附原理：相似相吸 影响吸附过程的三要素： 吸附剂（固定相） 溶质（被分离物质） 溶剂（洗脱剂，展开剂，流动相）;3.2 硅胶、氧化铝： 极性吸附剂：载样量大，吸 附力强 硅胶：应用最广，适用于各 类成分分离 氧化铝：有中性、酸性、碱 性氧化铝。碱性氧化铝不适合 于分离酸性成分，多用于分离 生物碱。;3.2 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。 官能团极性大小相对一般排列顺序： -COOH Ar-OH R-OH R-NH2, RNHR , RNR R R-CO-NRR RCHO RCOR RCOOR ROR RH;; 第三节 提取分离方法;3.3 活性炭——非极性吸附剂 ①吸附力与结构的关系 被分离物质极性越小，吸附越牢固。 ②洗脱力与溶剂的关系 100%醇 含水醇 H2O ③应用: 脱色等。;3.4 聚酰胺(Polyamide) 色谱法： 是由己酰胺聚合成的一类高分子化合物。; 3.4 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; ; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强;;3.4 聚酰胺 ③常用溶剂： H2O ，EtOH/ H2O，EtOH ④应用: 分离黄酮类;除鞣质.;练习: 某植物中分得3个黄酮化合物，结构如下, 比较它们的极性大小及在硅胶TLC和聚酰胺薄膜上Rf值大小顺序.;极性大小: