瑞华化工正丁烷氧化制顺酐工艺要点.pdfVIP

正丁烷氧化制顺酐工艺要点 常州瑞华化工工程技术有限公司 2015 年1 月 RUIHUA CHEMICAL 1 1. 概述 常州瑞华化工目前设计并转让的单套5万吨顺酐装置，采用的是正丁烷氧化法生产工 艺，后续处理采用溶剂吸收法。 全球范围内，因技术成熟性、环保要求及原料来源的问题，超过80%的顺酐产能都来 源于正丁烷氧化生产工艺。而中国有较为丰富的苯资源（石油苯，加氢苯），顺酐行业初 期的生产工艺都为苯氧化法。截止目前，苯法顺酐产能已经超过100万吨/年。而从2008 年开始，正丁烷氧化制顺酐工艺逐渐被行业接受并快速发展。近几年新建顺酐项目多为正 丁烷氧化法。目前，包括在建项目，正丁烷法顺酐产能已经接近每年100万吨。较为廉价 的原料及突出的环保性，是其相对于苯氧化法工艺具有的优势。 瑞华化工于2011年起接受顺酐项目设计邀请，吸收了国外先进的顺酐工艺技术精 华，开发并完成了具有自主知识产权的先进顺酐反应及吸收工艺。于2014年完成单套5万 吨/年正丁烷氧化制顺酐工艺的商业技术转让，目前项目进展顺利。 根据深入的市场调研及今后的行业发展方向，瑞华化工选择了正丁烷氧化法制顺酐工 艺进行开发投入。而对于难度较大的吸收工艺，则采用了使用DBP做为溶剂的溶剂吸收工 艺。 溶剂吸收工艺相比于水吸收工艺，有着顺酐收率高、装置能耗低的优点。传统的溶剂 吸收工艺在装置运行时往往存在系统堵塞、溶剂消耗量大、废水处理困难等问题。为此， 瑞华化工针对这些问题进行了深入的研究并开发出先进的设计，给出最优化的解决方案， 最大限度地发挥溶剂吸收工艺的优势。 2. 工艺简述 以正丁烷为原料生产顺酐为部分氧化反应。空气与正丁烷按照一定比例进入反应 器，在 VPO 催化剂的存在下，反应生成顺酐及部分 CO ，CO2 ，H2O。副产物为乙酸、 丙烯酸等。反应为强放热反应，采用列管式反应器，以熔盐做为换热介质将反应热移出， 并控制反应温度。使用脱盐水换热回收熔盐热量，副产高压蒸汽。 反应产物利用溶剂（DBP ）将顺酐吸收后，进一步解吸精制，得到产品顺酐。回收 顺酐过程中还生成顺酸、富马酸、焦油等其它副产物。这些副产物首先增加了一定的原料 单耗，并且极易造成吸收系统的堵塞，本工艺对此进行了深入的研发及设计 ，提出了全新 的解决方案。 RUIHUA CHEMICAL 2 3. 工艺要点 本工艺装置部分主要由三部分组成：正丁烷氧化部分，吸收精制部分，装置界区内的 中间罐区。其设计合理，有效利用了反应产生的热能 ，顺酐回收率高 ，装置运行稳定。 3.1 正丁烷氧化部分 对于正丁烷氧化部分，目前国内外的设计已经较为成熟。装置开车至稳定运行时间 短，反应收率高（初期重量收率可达 100%以上 ），工艺流程简单可靠。 3.2 吸收精制部分 而对于吸收部分 ，因反应生成的顺酸、丙烯酸及焦油容易堵塞设备，腐蚀管件，一直 是造成大部分顺酐工厂开车困难及运行不平稳的因素。多次的开停车及设备的清洗带来了 高昂的人工成本及相当的能耗、物耗。 本文就吸收精制部分的工艺设计进行主要说明。 本工艺装置主要包括 ：吸收塔、尾气饱和塔、解吸塔、尾气回收塔、顺酐产品塔、溶 剂再生系统、尾气焚烧系统、真空系统、热水系统等。 溶剂吸收法与水吸收法原理不同。水吸收法为化学过程，而溶剂吸收主要为物理过 程。所以溶剂吸收工艺没有顺酐水合成顺酸的过程。尽管由于反应系统中带水仍会有少量 顺酸生成，进而异构成富马酸，但生成量比水吸收工艺少 ，装置堵塞的可能性同时降低。 这使顺酐后处理工艺的回收率比水吸收法高（约 3 ～5% ），降低了单耗。同时也提高了 装置的操作稳定性，使装置利用效率提高。此外，由于没有顺酐水合成顺酸，也就无需相 应的脱水工艺 ，可使顺酐后处理操作消耗的蒸汽量减少，降低能耗。 而溶剂吸收客观存在的问题如下： 由于正丁烷氧化反应过程中加入了蒸气，使得产物中的顺酸