《华理分析化学课件-色谱分析理论》-公开课件（设计）.pptVIP

归一化法 若各组分的定量校正因子相近或相同，则上式可简化为： 内标法 推导 将一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称量的试样中。 适用范围：当只需测定试样中某几个组分，且试样中所有组分不能全部出峰时可用。 优点：受操作条件的影响较小，定量结果较准确，使用上不象归一化法那样受到限制，此法适合于微量物质的分析。 缺点：每次分析必须准确称量被测物和内标物，不适合于快速分析。 内标标准曲线法 fi,sms/m为常数K，此时Ci%=K·(Ai/As)，以Ci%对Ai/As作标准曲线。 优点：不必测校正因子，消除了某些操作条件的影响，方法简便，适合液体试样的常规分析。如白酒分析国标中采用此法。 外标法（标准曲线法） 用于常规分析 优点：操作简单，计算方便。 缺点：结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。该法必须定量进样。 单点校正 当被测试样中各组分的浓度变化范围不大时而用单点校正法。 即配制一个与被测组分含量十分接近的标准溶液，定量进样，计算被测物的含量。 （3）定量中的误差问题 样品的代表性（样品的前处理） 进样系统的影响 柱系统的影响 测量误差 定量结果的误差分析 谢谢使用！ 3. 气相色谱操作条件的选择 流速 柱温 气化温度 检测器温度 进样量 载气种类 固定相种类 流速u（Fc） 根据速率方程，可计算求出最佳流速，此时柱效最高。在实际工作中，为缩短分析时间，往往使流速稍高于最佳流速。 具体的：对于填充柱，氮气的实用最佳线速为10-15cm/s；氢气为15-25cm/s；氦气介于两者之间。若填充柱内径为4mm，则体积流速为氮气30-40ml/min，氢气40-60ml/min。 柱温Tc 直接影响分析效能和分析速度。 每一种固定液都有它的最高使用温度，柱温不可超过这一温度，否则固定液挥发流失。 柱温太高，组分挥发度靠拢，不利于分离。但柱温太低，被测组分的扩散速度下降，分配不能快速达到平衡，影响峰型，柱效下降，并使分析时间大大延长。 柱温选择的原则是，在保证难分离物质有良好分离的前提下（分离度满足要求），尽可能采取较高柱温，以缩短分析时间，保证峰型对称。 混合物bp 柱温 固定液含量 300℃ 低于bp100-200℃ 1-3% 200-300℃ 低于bp100℃ 5-10% 100-200℃ 平均bp的2/3 10-15% 气体 室温 15-25% 吸附剂 沸程范围100 ℃ 程序升温 具体的 汽化温度 一般进样方法下，汽化温度比柱温高30-70℃。 进样量大时高一些好，保证瞬间汽化。 保证不可超过试样的分解温度。 其它气化温度与具体进样方式有关。 检测器温度 一般大于或等于柱温，具体与检测器种类有关。 进样量 液体试样一般进样量0.1-5μl。 气体试样一般进样量为0.1-10ml。 具体视柱类型，固定液含量（不能超过柱容量） 、进样方式、检测器的灵敏度和线性范围等确定。 流动相（载气）种类 流动相的种类要视检测器种类确定。 常用的有氢气（热导用）、氮气（氢火焰用）、氦气（均可用，但价格较高）。 氢气和氦气适合于快速分析。 氮气做载气峰型较好，柱效较高。 固定相种类 … 三、色谱定性与定量方法 1. 色谱定性分析 (1) 利用保留值及其规律定性 各物质在一定的色谱条件下均有确定不变的保留值，因此保留值可作为定性指标。 利用纯物对照定性 利用文献值对照定性 纯物质对照定性 实现方法 利用保留时间和保留体积定性 用相对保留值定性 用已知物增加峰高法定性 应用范围：适用于简单混合物，对该样品已有了解并具有纯物质的情况。 优点：应用简便，不需要其他仪器。 缺点：定性结果的可信度不高。 提高可信度的方法：双柱、双体系定性 文献值对照定性分析 （GC） 实现方法 测定相对保留值ri,s 测定保留指数I 优点：无需纯物质；保留指数具有较好的重现性和精密度；只与固定相和柱温有关。 缺点：对结构复杂的物质，缺乏数据。 适用范围：适用于简单混合物，无需纯物质。 (2) 与其它仪器或化学方法联合定性 离线联用方式 化学法 仪器法 在线联用方式 化学法 仪器法 离线联用方式 收集方法：GC中一般采用液氮冷阱冷却后收集