色谱分析检测技术GC.pptVIP

环境 水样中芳香烃，杀虫剂，除草剂，水中锑形态 石油 原油成分、汽油中各种烷烃和芳香烃 化工 喷气发动机燃料中烃类，石蜡中高分子烃 食品、水果、蔬菜 植物精炼油中各种烯烃、醇和酯，亚硝胺，香料中香味成分，人造黄油中的不饱和十八酸，牛奶中饱和和不饱和脂肪酸 生物 植物中萜类，微生物中胺类、脂肪酸类、脂肪酸酯类 医药 血液中汞形态、中药中挥发油 应用领域 分析对象举例 法医学 血液中酒精，尿中可卡因、安非他命，奎宁及其代谢物，火药成分，纵火样品中的汽油 气相色谱的应用举例 色谱的基本概念 气相色谱 提纲 液相色谱 高效液相色谱法 High Performance Liquid Chromatography, HPLC * 利用不同组分与固定相的作用的大小达到分离的目的 σ sigma ln2=lg2/lge * * * 2006.11.30介绍到这里。 液相色谱的柱管是不锈钢管，标准柱管内径4.6mm或3.9mm，长10-50cm，填料粒度5-10微米 毛细管柱内径0.2-0.5mm，柱长为20-100m，柱管石英玻璃。 * * 2006.11.30介绍到这里。 * * * 进样口、色谱柱、检测器的温度设定 进样口温度 考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。 色谱柱温度 考虑样品中各组分的沸点，及希望的分析周期， 宽沸程样品应使用程序升温。 检测器温度 防止检测器污染，一般比色谱柱温度高20-30℃。 DET.T≥INJ.T≥COL.T+20℃ 恒温和程序升温分析烃类化合物 5、检测器 作用： 将色谱分离后的各组分的量 转变成可测量的电信号，然 后纪录下来。 要求： 灵敏度高 线性范围宽 响应速度快 结构简单 通用性强 常用检测器： 热导检测器 氢火焰离子化检测器 电子捕获检测器 气相色谱的检测器 一、热导检测器(Thermal Conductivity Detector, TCD) 热敏电阻 不同气体的热扩散作用改变电阻， “万能”检测器，但是灵敏度低， 常用于填充柱和浓度较大时 R1*R4=R2*R3 恒定载气时，△R1=△R2 （R1+ △R1 ）*R4=（R2+ △R2）*R3 样品经测量池，△R1≠△R2 （R1+ △R1 ）*R4≠（R2+ △R2）*R3 R1 R2 R4 R3 惠斯顿电桥 提高TCD的灵敏度，应注意事项： TCD是基于不同物质具有不同的导热系数的原理制成的，载气与样品的导热系数相差越大，热导池的灵敏度就越高，由于一般物质导热系数较小，因此宜选用导热系数较大的气体如H2和He作为载气。 导热池的灵敏度S与热敏元件的电阻R及其桥路电流I的关系为S∝I3 * R2。当Ｒ一定时，增加桥路电流，灵敏度迅速增加；但电流太大，噪声增大，热丝易烧断。一般桥路电流控制在１００～２００ｍＡ。 当桥路电流一定时，则热丝温度一定，若池体温度低，它和热丝的温差大，灵敏度提高；但池体温度不能太低，否则待测组分将在检测器内冷凝。一般池体温度应等于或高于柱温。 二、氢火焰离子化检测器 Flame Ionization Detector (FID) 原理 （1）检测含碳氢有机化合物更通用 （2）无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应 （1）含碳物质氢火焰中离子化 （2）外电场作用形成电流, 与待测物质量正比 适用范围 载气+样品组分 H2 空气 极化极 收集极 放大记录 离子流方向 氢火焰离子化检测器的特点： （1）灵敏度高，线性范围宽　（比ＴＣＤ高100~1000倍） （2）适于有机物的检测 （3）样品被破坏，无法进行收集。 （4）不能检测惰性气体、空气、水、CO、 CO2、NO、SO2等气体 （5）选择FID的操作条件时应注意所用气体流量和工作电压，一般N2和H2流速的最佳比为1:1~1.5:1，H2和空气的比例为1:10，极化电压为100-300V。离子化反应温度可达2000度。 3、电子俘获检测器 （ＥＣＤ） 载气在?-射线源的照射下发生电离： N2 N2 + e 形成稳定的基流。 卤素等含电负性的原子捕获电子生成稳定的负离子，并与载气正离结合，使基流信号下降，根据信号是否降低和降低程度，可检测组分。 放射源 （-） 不锈钢棒 （+） 放大与 检测系统 电子俘获检测器的特点： （1）对卤素、硫、磷、氮、氧有很强的响应； （2）灵敏度高，可用于痕量农药残留物的分析； （3）线性范围较窄 　 4、火焰光度检测器 （Flame Photometric Detector，FPD） 是一种对硫磷选择性的检测器，这两种元素燃烧中被激发，从而、发射特征的光信号： 2RS SO2 S