生物化学 第四章 维生素与辅因子.pptVIP

第四章 维生素与辅因子 第一节 维生素的概念及分类 第二节 水溶性维生素与辅因子 酵母丙酮酸脱羧酶的反应机制 辅酶A的结构 烟酰胺辅酶的结构和氧化还原状态 磷酸吡哆醛与磷酸吡哆胺的分子结构 生物素的结构 生物素与酶蛋白中赖氨酸的连接 生物素参与催化的转羧基反应机理 四氢叶酸的分子结构 叶酸还原成四氢叶酸 四氢叶酸携带的一碳单位中碳的氧化态 四氢叶酸携带各种一碳单位的形式 生物素来源广泛，在酵母、肝、蛋黄、谷物和蔬菜中存在，肠道细菌也可以自行合成供人体需要，故一般很少出现生物素缺乏症。但是如果大量食用生鸡蛋清，因其含有抗生物素蛋白，能与生物素结合使生物素活性丧失，就会造成生物素缺乏。人类尚未发现典型的生物素缺乏症。 七、维生素B11与四氢叶酸 维生素B11又称叶酸，由2-氨基-4-羟基-6-甲基蝶呤啶与对氨基苯甲酸及L-谷氨酸三个部分结合而成。 是一个在自然界广泛存在的维生素，因为在绿叶中含量丰富，故名叶酸，亦称蝶酰谷氨酸。 叶酸纯品为淡黄色结晶，微溶于水，不溶于有机溶剂，易分解。 叶酸分子结构 5, 6, 7, 8-四氢叶酸 2-氨基-4-羟基-6-甲基-5,6,7,8-四氢蝶呤啶 对氨基苯甲酸 谷氨酸 叶酸在体内以四氢叶酸（THF，或写作FH4）的形式存在，四氢叶酸又称辅酶F（CoF），是一碳基团（如甲基、亚甲基和甲酰基等）转移酶的辅酶，以一碳基团的载体参与一些生物活性物质的合成。 其N5和N10原子与一碳单位基团结合，与嘌呤和嘧啶合成有关。如-CH3, -CH2-, -CHO 等 在生物体内维生素B2以黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)的形式存在（图4-5）。 1）与磷酸结合成磷酸核黄素,即黄素单核甘酸FMN; 2）FMN与一分子AMP缩合,形成黄素腺嘌呤二核苷酸FAD; 二者是一些氧化还原酶的辅基，与蛋白部分结合牢固，这种结合体称黄素蛋白。 黄素单核苷酸（FMN） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD） 生化功能： 在生物氧化过程中，FMN和FAD通过分子中异咯嗪环上的1位和5位氮原子的加氢和脱氢，把氢从底物传递给受体。FAD是琥珀酸脱氢酶、磷酸甘油脱氢酶等的辅基，FMN是羟基乙酸氧化酶等的辅基。 维生素B2分子中异咯嗪环的第1和5位氮原子上各有一个活泼的双键，可发生氧化和还原反应，在生物氧化过程中起递氢作用。 1 10 6 7 5 9 4 8 2 3 FMN的作用机制 三、维生素B3与CoA和ACP 1、名称：维生素B3即泛酸，因在生物界广泛存在，因此又称为遍多酸 。 2、性质： 维生素B3为淡黄色粘性油状物，溶于水和醋酸，不溶于氯仿和苯。在中性溶液中对湿热、氧化和还原都稳定。酸、碱、干热可使之分裂为β-丙氨酸及其它产物。商品维生素B3为泛酸钙，无色粉状晶体，微苦溶于水，对光及空气都稳定，但在pH5~7溶液中可被破坏。 维生素B3在食物中含量丰富，同时肠道中细菌也能合成间接被人体利用，因此人类很少发生维生素B3缺乏症。 3、化学结构： 是由α,γ-二羟基-β，β-二甲基丁酸和β-丙氨酸脱水缩合而成的一种有机酸。 二羟基二甲基丁酸残基 β- 丙氨酸残基 维生素B3是辅酶A（CoA或CoA-SH）的组成成分，在机体内维生素B3与ATP和巯基乙胺经一系列反应合成辅酶A。其结构式如图4-7。 磷酸泛酰巯基乙胺 辅酶A是酰基的载体，是酰化酶的辅酶，由于携带酰基的部位在－SH上，故通常以CoASH表示。它的-SH可与酰基形成硫酯，其重要的生理功能是在代谢过程中作为酰基的载体。 例如当携带乙酰基时形成CH3CO-SCoA，称为乙酰辅酶A。辅酶A对糖、脂和蛋白质代谢中的乙酰基转移起着重要作用。维生素B3也是构成脂酰载体蛋白（ACP）的辅基的组成成分，与脂肪酸合成密切相关。 四、维生素B5与NAD和NADP 维生素B5,又称维生素PP 抗赖皮病维生素;是吡啶的衍生物,有两种: (1)烟酸(尼克酸) (2)烟酰胺(尼克酰胺) 功能: 可防止赖皮病，缺乏导致对称性皮炎; 维持神经系统的正常功能; 构成脱氢酶的辅酶NAD(烟酰胺腺嘌呤二核甘酸) NADP(烟酰胺腺嘌呤二核甘酸磷酸) 烟酰胺 烟酸 烟酰胺在生物体内以烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸（NAD+，又称辅酶Ⅰ）和烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADP+，又称辅酶Ⅱ）的形式存在。NAD+和NADP+均为脱氢酶的辅酶，是烟酰胺的活性形式。其结构如图4-9。 辅酶I和辅酶II是脱氢酶的辅酶，在氧化还原反应中作为氢的受体或供体，起传递氢的作用。 图4-9 NAD+和