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本科毕业论文(设计)
“Frechet”型树枝化基元的合成与表征
姓 名:__ __
系 别:__ 化 学 系___ __
专 业:_ 应用化学
学 号:__ ______
指导教师:_ 教授_____
年 5 月 18 日
目 录
TOC \o 1-3 \u 摘 要 I
Abstract I
第一章 绪 论 I
1.1 手性的意义 2
1.1.1 手性药物的发展迫切需要手性技术 2
1.1.2 农业化学品的发展离不开手性技术 4
1.1.3 香料、食品添加剂的发展也离不开手性技术 4
1.1.4 材料的发展进步依靠手性技术 5
1.1.5 生命活动有赖于手性技术 5
1.2 几个关于不对称合成方面的概念 6
1.2.1 不对称反应 6
1.2.2 不对称催化 6
1.2.3 手性催化剂 7
1.2.4 手性配体 7
1.3 β-氨基醇手性配体的合成实例及应用 8
1.3.1 新的手性二茂铁基吡咯甲醇类配体的设计、合成及其在催化醛的不对称加成反应中的应用 8
1.3.2 含哌啶杂环的氨基醇配体的合成催化醛的不对称加成反应中的应用 8
1.4 小结 10
第二章 二茂铁基蛋氨酸二异丙基三级醇新型手性配体的合成与表征 11
2.1 引言 11
2.2 手性配体的设计与合成 11
2.3 产物的光谱表征 12
2.4 实验部分 16
2.4.1 一般测试 16
2.4.2 手性配体的合成 16
2.5 结果与讨论 17
2.5.1 L-甲硫氨酸甲酯盐酸盐的制取过程中反应条件的影响 17
2.5.2 实验成功的关键因素 17
2.6 小结 17
参考文献 18
致 谢 20
外文文献译文 21
外文文献原文 24
“Frechet”型树枝化基元的合成与表征
摘 要
以3,5—二羟基苯甲酸甲酯为原料,与溴化苄醚化,再通过还原、取代,成功合成出聚醚型非手性树状物的树枝化基元,并对其进行了IR、1H NMR、MS等结构表征。
关 键 词
聚醚型;非手性;树状物;树枝化基元
Synthesis and Characterization of “Frechet” Dendron
Abstract
The author use 3,5-dihydroxy benzoic ether as raw material, etherification of it with benzylic bromide , again through the reduction, replace, successful synthesized a type of polyether dendrimer that contenting achiral units. The moleculars was characterized dy IR spectroscopy, 1H NMR,MALDI-TOF MS.
Keywords
Frechet;Achiral;Dendrimer;Dendron
绪论
树枝状大分子,是一种高度支化、对称、呈辐射状的新型功能高分子,英文名字为dendrimers,来自希腊的“dendros”,意思是树和枝。树状分子是近年来蓬勃发展的一类具有特殊结构与性能的新型有机化合物,它是通过树枝化基元的逐步重复反应、经收敛法或扩散法制得的具有高度支化、具有树枝状三维结构的单分散大分子。这种大分子表面堆砌致密,内部有空隙,单分子尺度在纳米级,其结构有着极好的几何对称性,而且分子的体积和形状可以得到精确控制。
但其结构的完美性要求在每一步合成中,核心分子的末端活性基团必须反应十分完全,且合成路线长,每一步的产物必须经过彻底纯化,产率低,加之末端活性集团的回咬现象使得其结构的完美性大打折扣。这些均大大限制了树枝状大分子的发展以及工业生产和使用。
树枝状大分子的一般合成方法
目前,合成树枝状大分子的方法主要有:(1)发散合成法。它是从所需合成的树枝状高聚物的中心点开始,向外扩展来进行合成的。1985 年,Newkome 等[2]报道了他们用这种方法合成的树枝状醇类化合物,随后Tomalia 等[3]报道了树枝状酰胺化合物的合成。(2)收敛合成法。它是从所需合成的树枝状高聚物分子的边缘部分开始向内进行合成的,即先合成一个新的树枝化基元结构,然后再与核心连接,最后形成一个新的树枝状大分子。1991 年,Fréchet 等[4]采用收敛法合成了另一类重要的聚芳醚型树状大分子。(3)双阶段收敛合成法或混合法。这种方法是Frechet小组在综合了发散法和收敛法的优点后发展起来的一种新的合成方法,即分别合成一个
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