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- 2019-11-15 发布于上海
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第三章 紫外-可见吸收光谱;紫外-可见分光光度计;2.紫外光谱表示法;;1. σ→σ* 跃迁;2. n→π* 跃迁---R带;3. π→π* 跃迁;4. n→σ* 跃迁;三. 常见的光谱术语;2.助色团:
有些原子或基团单独在分子中存在时,本身在紫外区和可见区不产生吸收的原子或基团,当连接发色团后,使发色团的吸收带波长移向长波, 同时使吸收强度增加.(助色团一般为带有p电子的原子或原子团. 如-OH,-OR,-NHR, -SR, -Cl, -Br, I, 烷基等);例如:;红移:吸收带向长波方向移动
蓝移:吸收带向短波方向移动;5. 末端吸收;3). B吸收带(源于德文benzenoid, 苯系)
芳香族化合物的特征吸收谱带, 起因于π→π* 跃迁与苯环振动的重叠, 其强度很弱,εmax约为200, λmax出现在230~270nm范围内.;共轭体系的形成使吸收红移
超共轭效应 :烷基与共轭体系相连时,可以使波长产
生少量红移
空间效应:空间位阻,构型,构象
外部因素:溶剂效应 ,温度,pH值影响
;1. 溶剂对吸收波长的影响;2). 溶剂极性对n→π*跃迁谱带的影响;3). 溶剂的选择;2. 分子离子化(pH)对吸收波长的影响; 温度降低减小了振动和转动对吸收带的影响,呈现电子跃迁的精细结构;内部影响因素:;λma
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