硫磺回收及尾气处理方法技术进展.ppt

硫冷凝器 作用 将反应器生成的硫蒸气冷凝为液硫而分离出来； 以提高转化器单程转化率，防止硫沉积在催化剂表面。 回收过程气的热量，产生低压蒸汽。 类型 采用卧式管壳式冷凝器。 2.2 Claus硫回收装置主要设备 安装 安装在系统最低处，总体成水平旋转，但筒体轴线与水平线3度夹角。 2.2 Claus硫回收装置主要设备 让液硫顺畅流出列管，防止液硫滞留，堵塞列管； 防止液硫倒流入封头内难以清除。 再热器 作用：加热（冷凝分离出液硫后的）过程气，达到反应温度。 方式： 2.2 Claus硫回收装置主要设备 捕集器 作用：从未级冷凝器出口气流中进一步回收液硫和硫雾。 类型：大多数工业装置的捕集器采用金属丝网型。 2.2 Claus硫回收装置主要设备 当气速为1.5～4.lmm/s，平均捕集效率可达97％以上，尾气中硫雾含量约为0.56g/m3。 效果 2.3 硫磺回收催化剂 催化剂构成 催化剂主体，可单独作为催化剂。 活性组分 本身无活性； 具有提高活性组分活性的作用。 助催化剂 使催化剂具有合适形状与粒度，具有大的比表面积，能增强催化剂活性和机械强度。 载体 催化剂的性能 催化活性（高）：有助于提高产品产量。 选择性（好）：提高原料利用率的作用。 稳定性（好）：热稳定性、机械稳定性、抗毒稳定性。 铝基催化剂 2.3 硫磺回收催化剂 主要成分：Al2O3水合物、少量Fe2O3、SiO2和TiO2。 最早使用的克劳斯催化剂，目前已被国内外淘汰，为其它催化剂所取代。 主要成分：活性Al2O3，少量Fe2O3、SiO2、Na2O等。 国内型号：齐鲁石化研究院LS系列和天然气研究所CT系列。 国外型号：美国UOP公司S系列和法国的AM系列应用较多。 可改进活性Al2O3性能的助剂：碱土金属氧化物、氧化钛或氧化钠等。 功能：促使有机硫水解，增强催化剂的抗硫酸盐化性能。 天然铝矾土 活性氧化铝 添加助剂的氧化铝 COS + H2O → CO2 + H2S CS2 + 2H2O → CO2 + H2S Al2O3 + 3SO2 +3/2O2 → Al2(SO4)3 Al2O3 + 3SO3 → Al2(SO4)3 硫酸盐不会无限增加，它能与过程气中H2S反应重新生成Al2O3： Al2(SO4)3 + H2S → Al2O3 + 4SO2 + H2O 钛基催化剂 以活性Al2O3为主要成分，添加钛作活性组分。 由TiO2粉末、水和少量成型添加剂混合焙烧而成。 特点： 对过程气中COS、CS2有良好的水解活性； 基本上不存在催化剂硫酸盐化的问题。 TiO2与SO2反应生成Ti(SO4)2和TiSO4是不稳定的。 2.3 硫磺回收催化剂 其他硫回收催化剂 2.3 硫磺回收催化剂 在SiO2-Al2O3担体上加入V和Bi的氧化物，将H2S直接氧化，不产生SO3。 实例：UOP公司的Selectox32、 Selectox33。 在活性Al2O3上浸渍有铁盐或镍盐，除氧（能优先与O2反应），保护下层的催化剂不硫酸盐化。 实例：（法国）Procatalyse公司的AM型催化剂。 直接氧化催化剂 除氧型克劳斯催化剂 催化剂失活及防治 硫酸盐化失活 催化剂中Al2O3和Fe2O3与过程气中SO2、SO3及O2生成硫酸盐： 2.3 硫磺回收催化剂 ? ? 适当提高转化器操作温度和过程气中H2S含量。 采用除氧催化剂及抗硫酸盐化的催化剂。 解决办法 2.3 硫磺回收催化剂 碳沉积的原因 酸气中烃类及携带的醇胺，在反应炉内不完全燃烧，生成炭状或焦油状物质沉积在催化剂上。 分流法Claus装置更容易发生炭沉积。 防止措施 加强闪蒸和醇胺液的捕集，消除酸气中携带的烃类和醇胺。 通入适量空气，进行烧炭过程，但温度难以控制。 碳沉积 2.3 硫磺回收催化剂 防止措施 硫沉积是可再生的：适当提高床层温度或用过热蒸气吹扫。 催化剂上硫沉积 转化器温度＜硫露点，过程气中的硫蒸气会冷凝，沉积在催化剂微孔中。 催化剂对硫蒸气有吸附作用、毛细管冷凝作用，导致S沉积在催化微孔中。 硫沉积原因 2.3 硫磺回收催化剂 催化剂老化 因高温作用使催化剂微孔结构变化，比表面积逐渐降低，活性相应下降。 A12O3与过程气中水蒸气发生水合反应，会加快催化剂老化。 老化的原因 控制转换器催化床层的操作温度(＜500℃)，防止超温。 防止措施 影响Claus硫回收工艺的因素 1、酸气中H2S含量 酸气中H2S含量与硫回收率和装置投资的关系下表： 2.4 硫回收操作问题及影响因素 H2S含量，% 16 24 58 93 装置投资比 2.06 1.67 1.15 1.00 硫回收率，% 93.68 94.20 95.00 95.90 酸气中H2S含量越高，硫回收率就越高，装置投资会下降