《二恶英的产生机理及控制技术》.pptVIP

垃圾焚烧中二噁英的产生机理及控制技术;;*;;二噁英的理化性质;*;*; 为评价不同二噁英物质对健康的潜在影响,提出了毒性当量概念,并通过毒性当量因子(TEFs)来折算。现在普遍被大家接受的是北大西洋公约组织(NATO)确定的国际毒性当量因子(I-TEF),17种2,3,7,8 4个共平面取代位置均有氯原子的PCDD/Fs同系物的国际毒性当量因子见表1。 ;二噁英的来源;;因为固体废物的焚烧过程中二噁英形成过程的复杂性,其产生机理目前尚不完全清楚,已被证实的垃圾焚烧过程中PCDD/Fs的形成机理主要有4种方式：;其中,高温生???为均相反应,从头合成和前驱物合成为非均相反应。图为二噁英类物质总体生成示意,形象地表明了焚烧炉内二噁英的形成途径。; 垃圾中固有的二噁英;有试验表明,炉内温度在800℃时,99.95%的PCDDs得以分解,温度越高,二噁英的分解速率越快。 目前,为控制二噁英的排放,垃圾焚烧炉在设计时都采用3T原则,即燃烧温度保持在800℃以上(Temperature);在高温区送入二次空气,充分搅拌混合增强湍流度(Turbulence);延长气体在高温区的停留时间(Time2s)。故在实际垃圾焚烧炉运行时,由第一种生成机理产生PCDD/Fs的可能性很小。 同时，这是二噁英控制的有效手段之一。; 二噁英高温气相生成;高温气相的生成原理 国外有些专家认为，燃烧系统中自由氯的产生和随后的混合以及富燃料混合物，导致了氯原子为主要反应基。在此条件下，高浓度的氯代苯氧基生成，随后在C环上发生二聚反应取代H导致了二噁英的生成。 一般认为，气相生成与合适的前驱物有关,是气相中氯苯和氯酚等氯代前驱物在温度500~800℃时的热解重排结果.前驱物可能是已存在的化合物,如多氯联苯(PCBs)、多氯苯(PCBz)或多氯酚(PCPs),或可能从脂肪烃类缩合形成。;那么如何消除高温气相反应生成二噁英呢; 时间 经过一系列反应模型模拟及反应条件假定，提 出气体停留时间大于2s时，二噁英生成量少。 因此,控制焚烧炉较好的燃烧条件,如保持焚烧炉燃烧室足够的燃烧温度(不低于850℃)及气体停留时间(不少于2s),可以减少二噁英的气相生成。; 从头合成;从头合成反应主要发生在垃圾焚烧炉尾部低温区域,反应包含氧化反应和缩合反应。 (1)氧化反应 氧气是从头合成反应的基本要素,金属离子(CuCl2,FeCl2)催化反应为PCDD/Fs提供生成所需的氯原子,如Deacon(迪亚康)反应,氯化反应所需的氯可由飞灰中的金属氯离子或烟气中氯原子(HCl)提供。 Deacon反应??下:2HCl+O2→Cl2+H2O 飞灰上的含氯巨碳分子必须经由氧气的氧化作用将其破坏为小分子,此小分子包括二噁英及二噁英的前驱物质(如氯苯及氯酚等)。;(2)缩合反应 缩合反应能被金属离子或类似活性碳的碳结构所催化,提供PCDD/Fs生成所需2个芳香族羟基的结构，然后经由氯化反应生成PCDD/Fs。 其中飞灰上的催化金属能降低缩合反应所需的活化能,促使单环官能团芳香族(氯苯及氯酚等)缩合成三环芳香族化合物(二噁英)。 ;Ullmann反应（乌尔曼反应），又称“Ullmann联芳烃合成” 经典的Ullmann反应：芳香卤化物与铜共热发生偶联反应，得到联芳烃，例如碘苯与铜共热得到联苯。; C2的脂肪烃化合物经过热分解生成如C2H5、C2H3类的自由基后形成芳香族化合物,主要有两种途径: 一是Al2O3作为催化剂时,产物首先是非氯化的苯环结构化合物,如萘、联苯, 然后发生氯化反应; 二是当CuO 和飞灰作催化剂时, 最初产物为氯化的脂肪族类化合物, 再形成氯化的苯环结构化合物。生成的这些 氯化的苯环结构化合物进一步生成氯苯、氯酚, 最终形成二噁英。;从头反应的条件;Moo Been Chang 和Tsai Fei Huang研究了烟气温度、烟气中氧浓度和飞灰中的含碳量对飞灰表面生成二噁英的影响。研究发现,炉膛飞灰、分离器飞灰、电除尘器飞灰二噁英生成的最佳温度分别为350℃、300℃、250℃;对分离器飞灰而言,二噁英生成量最多时氧浓度为7.5%,且PCDD/PCDF的比例随着氧浓度的增加而提高；飞灰中的碳含量在5%(质量比)时,二噁英的生成量最多。;大量试验结果认为,从头合成PCDD/Fs的条件为:(1)有碳;(2)有氧气;(3)有氯源;(4)反应被CuCl2或其它过渡金属物等物质催化;(5) 具备特定的温度范围(200℃~400℃);前驱物合成;T uppurainen 等人提出,对于前驱物生成二噁英, PCDD和PCDF的生成机理是不相同的。 PCDD主要通过表面催化的氯酚的偶联反应以及环的闭合等多步反应生