电化学测量技术第二章稳态研究方法.ppt

§2.1 稳态过程 2.1.1 稳态过程的意义（构成稳态的条件） 为了便于讨论，假定电化学反应为简单的电荷传递反应 (2-5) 上式中 ，称为阴极极化过电位； (2-6)式只考虑电化学极化而尚未考虑浓差极化。考虑浓差极化时应分别乘上校正因子cOs/cO0和cRs/cR0，于是，(2-6)式变为 (2-8)式中的i0和id分别表示电化学极化和浓差极化的参量。在cO=cR=c的情况下 (2-9)上式中ks为标准速度常数，而这时 当i0:id1，即ksD/δ时，浓差极化更容易出现，电极表现为可逆电极体系，此时(2-8)式的方括号项因i0idi，而 基本上等于零，即  当i0:id1时，表现为不可逆电极。电位范围表现出不同的极化程度，当 时，逆反应可以忽略，即(2-8)式方括号内的第二可略，因此 把(4-14)式整理后可得到： 平衡电位附近的情况。这时 ，因此(2-8)式的方括号内的指数项可以