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第六章 相 平 衡Chapter 6: Phase equilibrium 基本要求 §6-1 相律 1.：概念 相数(P)：系统达平衡时共存的相的数目。 3.相律的分析及应用 F=C-P+2 §6-2杠杆规则 本章主要研究对象 §6-3 单组分系统相图 1.水的相平衡 §6.4二组分理想液态混合物的气液平衡相图 1.压力－组成图 §6.5二组分真实液态混合物的气液平衡相图 §6.6　精馏原理 §6.6　二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统的气液平衡相图 3.气相组成位于液相组成同侧的系统的相图 4.二组分液态完全不互溶系统的温度-组成图 二组分系统液-固相图 §6.8二组分固态不互溶系统液－固平衡相图 §6.9二组分固态互溶系统液－固平衡相图 §6.10生成化合物的二组分凝聚系统相图 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 (4) 若测得某组成下，溶液在9.00kPa下的沸点为20oC ，求该溶液的组成； 解(4) ： 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 (5) 在20oC下若两组分在气相中的蒸气压相等，则溶液的组成又如何？ 解(5) ： 理想液态混合物： 真实液态混合物： fB＞1,正偏差 fB＜1,负偏差 { { 一般正偏差系统 最大正偏差系统 一般负偏差系统 最大负偏差系统 1. 一般正偏差（p-x、t-x图） xB p 0A 1B l g t=const. xB t 0A 1B l g p=const. C6H6 (A)-(CH3)2CO (B)系统 2. 最大正偏差（p-x、t-x图） CH3OH(A)-CHCl3 (B)系统 xB p 0A 1B xB t 0A 1B l g t=const. l g p=const. tb xb 3. 一般负偏差（p-x、t-x图） p 0A 1B xB l g t=const. xB t 0A 1B l g p=const. CHCl3 (A)- (CH3)2O (B)系统 4. 最大负偏差（p-x、t-x图） CHCl3 (A)- (CH3)2CO (B)系统 xB p 0A 1B xB t 0A 1B l g t=const. l g p=const. L3 G3 M1 M2 M3 G2 G1 L1 L2 A B t a G2’ L2’ t0 p=const. g l x0 x1 x2 x3 y1 y2 y3 1.液—液相图（部分互溶相互溶解度图） H2O (A)- C6H6OH (B)系统 t 0A %质量 C l l1+l2 100B a b e d c L1 L2 M N p=const. 水 (A)- 三乙胺 (B)系统 t 0A %质量 C l l1+l2 100B tC p=const. t 0A %质量 C l 100B tC p=const. 水 (A)- 烟碱 (B)系统 l1+l2 C’ 苯 (A)- 硫 (B)系统 t 0A %质量 l l1+l2 100B tC p=const. l1+l2 C C’ 2.温度—组成图（气相位于两液相之间） 0A 100B %质量 l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 水-正丁醇系统 区：6个 线： L1、L2：两共轭溶液的相点； L1L2：结线 M N a’ c’ b’ a b c p=const. 压力足够大时的温度—组成图 xB t 0A 1B l g p=const. l1+l2 g+ l g+ l Q G L2 L1 g+l2 g l2 l1 P l1+l2 g+l1 t A B M N p=const. Q g P t A B A(l)+B(l) G L1 L2 A(l)+g g+B(l) xB p=const. 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 二组分凝聚系统 (系统内不存在气相，只有液相与固相） 相图类型 固相完全不互溶 固相部分互溶 固相完全互溶 不形成化合物 形成稳定化合物 形成不稳定化合物 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 a、b—纯物质熔点 E—低共熔点 aE、bE—溶液凝固点随溶液组成变化关系；固体A、B在溶液中的溶解度随温度的变化关系。 1.相图分析 A:邻硝基氯苯 B:对硝基氯苯 c f e d S’ L’ 冷却过程: c→d B(s) 析出 →e nL/nS=eS’/eL’ →f l→A(s)+B(s) 过f点：液相消失 CED—三相平衡线 F＝2－3＋1＝0 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 2.相图绘制 使一定组成的液态混合物慢慢冷却，记录其温度随时间的变化，以温度为纵坐标、时间为横坐标作图，即得冷却曲线（步冷曲线）。由此可判断在什么温度时有相变发