第五章(4)酸碱滴定法.pptVIP

天津科技大学 5.6 酸碱指示剂 5.6.1 指示剂的作用原理 一类有颜色的有机酸或有机碱，颜色与结构相互关联。 如：甲基橙(MO)—双色有机碱，偶氮类结构，多用于酸滴碱时。 酚酞(PP)—无色二元有机弱酸，三苯甲烷类，多用于碱滴酸时。 5.6.2 指示剂的变色范围 HIn弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下： HIn + H2O H3O+ + In- ★ 酸碱指示剂的颜色变化由[H+]决定。 ★ 人眼辨别颜色的能力有限。 一般： 常用单一酸碱指示剂 (要记住) 5.6.4 混合指示剂 5.7 酸碱滴定原理 酸碱滴定中有三个主要的问题需要解决： ①滴定过程中H+、OH-浓度的变化规 律； ②如何选择指示剂正确指示终点； ③物质能否被准确滴定？ （准确滴定条件） 5.7.1 强酸与强碱间的滴定 （1）滴定曲线的计算与绘制： 0.1000 mol/L NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液。 ①滴定开始前： 加入滴定剂(NaOH)体积为0.00mL， 0.1000 mol/L 盐酸溶液的 pH=1.00 ②滴定开始至计量点（SP）前0.1%时： 当加入19.98 mLNaOH时，未中和的HCl 为0.02 mL（约半滴）。 此时溶液的H+浓度为： ③计量点（SP）时： 加入20.00 mL NaOH，HCI全部被中和，溶液呈中性，[H+]来于水的解离： pH=7.00 ④计量点（SP）后0.1%时： 加入20.02mLNaOH溶液，pH取决于过量NaOH的浓度。 此时，NaOH过量0.02mL（约半滴）。 （2）滴定突跃△pH 在化学计量点（SP）前后各0.1%时，即化学计量点（SP）前后滴定剂加入量相差约1滴（0.04mL）时引起的pH值的变化范围。 1.0000 mol.L-1NaOH→HCl △pH= 3.3～10.7 pHSP= 7.0 0.1000 mol.L-1NaOH→HCl △pH= 4.3～9.7 pHSP= 7.0 0.0100 mol.L-1NaOH→HCl △pH= 5.3～8.7 pHSP=7.0 滴定突跃范围大小的影响因素 强酸碱滴定曲线 5.7.2 一元弱酸（或弱碱）的滴定 0.1000 mol/L NaOH 滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc （1）滴定曲线的计算与绘制： ①滴定开始前： 体系为0.1000mol/L HAc溶液 ②滴定开始至化学计量点前0.1%时： 加入19.98mL NaOH时，体系为HAc- NaAc缓冲溶液。 NaOH + HAc → NaAc + H2O 平衡时： 0.1% 99.9% ③化学计量点（SP）时： 反应完全，产物 NaAc为一元弱碱。 ④化学计量点（SP）后0.1%时： 加入NaOH溶液20.02mL，体系pH取决于过量的NaOH。 “NaAc + NaOH” 100% 0.1% Ac- + H2O ? HAc + OH- （ NaOH 抑制该反应→进行） （2）滴定突跃△PH：“7.74～8.73～9.70” △PH的影响因素： Ka一定时，C ，△PH 。 C一定时， Ka ，△PH 。 （3）指示剂的选择 只能选择碱性区变色的指示剂 —— 酚酞（8.0 ～ 9.6）， “无色→红色” 天津科技大学 * 无机及分析化学教研室 天津科技大学 用以下简式表示其解离过程与颜色变化： H2In ? HIn- ? In2- ? 羧酸盐式 无色 无色 红色 无色 pH＜8.0 pH＞9.6 浓碱 很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值 [In-] / [HIn] : [In-]代表碱色的深度 [HIn]代表酸色的深度 MO PP 3.1 4.4 8.0 9.6 （1）温度 变色范围与KIn有关，而KIn是温度的函数。例如：18℃时甲基橙的变色范围