上部和下部的硼原子.ppt

除硼烷外，还有一类硼氢化合物很 重要，就是含 BH4－ 基团的化合物，如 硼氢化锂、硼氢化钠。 硼烷的研究与开发极大程度地丰富 了硼的化学知识。 4 NaH + B OCH3 2 —— NaBH4 + 3 NaOCH3 （ ） 其他硼氢化物可由硼氢化钠制得。 硼氢化钠可由氢化钠与硼酸甲酯的 反应制得： 硼氢化锂与水激烈反应： LiBH4 + 2 H2O —— LiBO2 + 4 H2 硼氢化钠可以在冰水中重结晶，硼氢 化钾在水中很稳定。 13－1－3 硼的含氧化合物 硼氧键键能很大，所以在自然界中不 仅没有游离态单质硼存在，而且也没有不 含氧元素的化合态硼存在。 硼被称为亲氧元素，能形成含氧化合 物是硼的最显著的特征之一。 表 13―2 某些化学键的键能 330 B?H 806 B?O 键能/ kJ·mol-1 化学键 389 B?N 448 B?C 297 B?B 289 B?Si 766 B?F 键能/ kJ·mol-1 化学键 536 B?Cl 581 B?S 347 B?P 1 B2O3 和 H3BO3 B2O3 是最难结晶的物质之一。 在红热条件下硼酸脱水只能得到玻璃 态的 B2O3，在较低温度下极其缓慢地脱水 才能得到B2O3晶体。 气体 B2O3 分子的构型为 “V ” 字形 O O B O B B2O3 + 3 H2O —— 2 H3BO3 B2O3 是硼酸酐，易溶于水生成硼酸。 B2O3 + H2O（g）—— 2 HBO2 若水不充足，如遇到热的水蒸气或潮气，则生成易挥发的偏硼酸： B2O3 和金属氧化物共熔融时，生成有 特征颜色的硼珠，可用于鉴定金属氧化物， 例如： CuO + B2O3 —— Cu BO2 2 （ ） 蓝色 Fe2O3 + 3 B2O3 —— 2 Fe BO2 3 （ ） 黄色 硼原子 氧原子 氢原子 硼酸为白色片层状物，它易溶于水。 层间存在分子间作用力，所以硼酸有 滑腻感，可作为润滑剂。 硼酸的缺电子结构，使其显酸性的机 理与一般的弱酸有所不同。 硼原子以 3 个 sp2 杂化轨道与 3 个OH 结合成 B OH 3 单元，还有一个没参加杂 化的空的 p 轨道存在。 （ ） H3BO3 与 H2O 解离出的 OH－ 结合， 生成 B OH 4－ 负离子。 （ ） 所以硼酸是一元弱酸。 H3BO3 + H2O —— B OH 4－ + H+ Ka ＝ 5.8 ? 10－10 （ ） H3BO3 中加入甘油，酸性可增强。 原因是加入的物质可以与 B OH 4 － 结合成很稳定的结构单元 B C3H6O3 2－。 （ ） （ ） H3BO3 + H2O —— B OH 4－ + H+ （ ） 结构单元 B C3H6O3 2－ ，消耗了 B OH 4－ ，使硼酸解离平衡右移。 （ ） （ ） 于是 [ H+ ] 增加。 H3BO3 + H2O —— B OH 4－ + H+ Ka ＝ 5.8 ? 10－10 （ ） 如下反应的平衡常数比上述反应扩大 上万倍。 H3BO3 + 2 C3H5 OH 3 —— B C3H6O3 2－ + 3 H2O + H+ （ ） （ ） 这个反应类似于酸碱中和反应。 H3BO3 遇到某种比它强的酸时，可以显碱性，如： B OH 3 + H3PO4 ——