第一章相变热力学.pptVIP

3.非均匀形核： 当表面张力达到平衡时： （1）液-固相变的非均匀形核： 图1.31非均匀形核模型 (1.44) (1.45) 当θ=0时，为完全浸润； 当θ=180°时，为完全不浸润。 （2）固态相变中的非均匀形核： ①晶界形核：界面、界棱、界隅三种情况。 (a)界面形核： 缺陷处形核可以释放出应变能而降低形核功。 (1.46) 图1.33晶界形核的双球冠模型 (1.47) (1.48) 界面对形核有一定的促进作用，当conθ值增大时，促进作用增大。 (b)界棱形核： 图1.34 界棱形核模型 (1.49) 晶核由三个球面组成橄榄状。三个球面半径为r，接触角为θ。 ηβ—界棱形核的体积形状因子，与conθ有关。 (c)界隅形核： (1.50) 图1.35 界隅形核模型 晶核由四个球面组成的粽子四面体。 —界隅形核的体积形状因子，与conθ有关。 晶界形核的形核率为： (1.51) ②相界形核： 相界形核主要指在第二相或杂质表面形核。通常采用单球冠模型。 图1.37 相界形核模型 (1.52) 形核功与均匀形核功之比： (1.53) (0θπ) ③位错形核： 图1.38 在位错上形核 位错的弹性应变能释放可以降低形核功。 单位长度晶核的自由能变化为： （1.54） （1.55） A—与位错类型有关的系数。 1.5长大 1.5.1相界面的结构： 弹性应变的大小与点阵错配度δ （1.56） 图1.45 三种界面结构 一般认为： δ0.05时为共格晶界； 0.05δ0.25时为半共格晶界；δ0.25时为非共格晶界。 不同的晶界有着不同的长大方式。 1.5.2 界面控制型长大 1.界面控制型连续长大 由α相跳迁到β相的净原子数n为： （1.57） 界面迁移速度v为： （1.58） a为界面处α相和β相之间的原子层间距。 扩散型相变：新旧相界面附近原子发生跃迁时，自由能变化如图示。 （1.58） 界面迁移速度的讨论： （1）过冷度很小时，即 ，此时 （1.59） 界面迁移速度与ΔGV或过冷度成正比。 （2）过冷度很大时，即 ，此时 （1.60） 界面迁移速度随温度下降而下降。 扩散型相变在界面控制型连续长大过程中，长大速度-温度关系（v-T）中将出现一个长大速度的极大值。 2.界面控制型台阶机制长大 新旧相界面为共格或半共格，只能利用界面上的台阶进行扩散长大。 图1.47 台阶机制长大示意图 （1.61） 台阶的来源： 图1.48 螺旋形生长模型 1.5.3扩散控制型长大 长大主要取决于长距离扩散过程。 扩散控制的界面迁移速度为： （1.62） ΔT可以由过饱和度Ω0来代替，即 （1.63） 对于各向同性的球形粒子，其i组元的化学势与曲率半径的关系为 （1.64） 新相界面推移速度： 习题：1.已知α、β、γ、δ相的自由能-成分曲线如图示，从热力学的角度判断浓度为C0的γ相和δ相中应析出的相，并说明理由，同时指出所在温度下平衡相（稳定相）的浓度。 图1.49 α、β、γ、δ相的成分—自由能曲线 2.何谓界面控制长大和扩散控制长大？试分析长大速度的影响因素。？ 3.何谓wulff法则，何谓σ极图？试分析晶体长大的平衡形状。fcc和bcc通常以什么样的晶面为其表面？ 《固态相变理论》 参考书: 1.相变理论基础及应用 宫秀敏 2.金属固态相变原理 徐州 赵连成 3.材料固态相变与扩散 程晓农等 4.金属固态相变教程 刘宗昌等 5.合金相与相变 肖继美 绪论 材料：能为人类社会经济地制造有用器件的物质。 材料学：研究材料的学问。 金属材料与合金。 微观材料学：材料性能与材料内部结构之间的关系和改变这种结构的工艺。 相的定义：相是系统中任一均匀的部分。 相及结构： 相与组织： 相变：母相到新相的变化过程。 广义的相及相变： 第一章 相变的热力学基础 相变热力学将给出相变进行的方向、相变驱动力的大小及相变速率的定性评价。 1.1相变及其分类 1.1.1相与相变 相变：母相到新相的变化过程。 相变理论要解决的问题： （1）相变为什么发生？ （2）相变是如何进行的，它的途径和速度如何？ （3）相变产物的结构转变有什么特征？ 1.1.2相变的分类 1.按热力学分类：按两相的化学位偏导数的关系分类。 一级相变：两相化学位相等， 但 （1.1） 由于： （1.2）所以 (1.3) 二级相变：两相化学位相等，一级偏导数也相等，但二级偏导数不等。 1.按热力学分类： （1.4） 由于： （1.5） K—压缩系数； CP—等压热容； α—膨胀系数。 2.按相变的方式分类： 不连续相变：形核—长大型相变。 连续相变：调幅分解。 { 非均匀相变：属于不连续相变。 均