六章卤代烃教学教材.pptVIP

(3) .卤素和溶剂的影响 (2) .亲核试剂的影响 对SN1反应速率影响不大； 在SN2反应中，亲核试剂亲核性就强，则有利于 加快SN2反应的速率。 离去倾向：I- ＞ Br- ＞ Cl- 极性溶剂易促使卤代烷的C—X异裂而离子化,有利于反应按SN1机制进行，不利于SN2反应。 二、卤代烷的消除反应 反应通式： 1、消除反应的取向 主要产物是双键上连有最多取代基的烯烃，称为扎衣采夫规则。 查依采夫规则可归纳为：越是稳定的烯烃越易生成。 2、 消除反应机制 1、E1反应 第一步：生成正碳离子，a-碳原子转变为sp2杂 化状态； C C H X b a 慢 C H C + + X - - 第六章 卤代烃 卤代烃：烃类分子中的一个或多个氢原子 被卤素原子取代后生成的化合物. 通式：R-X 。 一、卤代烃的分类 1、按烃基的不同，卤代烃分为饱和卤代烃（卤代烷）不饱和卤代烃（卤代烯烃）和卤代芳烃 卤代烯烃中有两种重要类型：烯丙型卤代烃和乙烯型卤代烃。 2、按卤原子连接饱和碳原子类型的不同，卤代烃分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃 。 3、按含一个或多个卤原子来分，又可分为一卤代烃和多卤代烃。 二、卤代烃的命名 1.普通命名法 “某基卤”、“卤代某烃” 2.系统命名法 选含卤原子的最长碳链作为主链，卤原子作为取代基， 按照烷烃或烯烃的命名法编号，支链和不同取代基按 立体化学中的“次序规则”排列，“优先”基团后列出。 1 2 3 3 2 1 2-甲基-3-氯丙烯 b.复杂卤代烃的命名 有些卤代烃用俗名。 例如：三氯甲烷CHCl3常称为氯仿。 四、 物理性质 一卤代烷无色，有强烈气味； 密度比水大，难溶于水，易溶于有机溶剂； 卤代烃在铜丝上灼烧时，有绿色火焰——含 卤素有机物初步鉴定方法。 光谱性质 三、结构 卤原子的电负性比较大，碳卤键的极性比较大， 成键电子对偏向卤原子。 1,2-二氯乙烷的红外光谱图： (一) 亲核取代反应 五 化学性质 1、常见的亲核取代反应 （1）被羟基(-OH)取代 （2）被氰基(-CN)取代 （3）被烃氧基(-OR)取代 （4）被氨基(-NH2)取代 （5）被硝酸根(-ONO2)取代 （1）被羟基(-OH)取代 又称为卤代烷的水解反应。 醇类 卤代烃反应难易：R—IR—BrR—Cl 特点：反应可逆，反应速度很慢，常将卤代烷与强碱水溶液共热进行水解。可用于制备醇类。 （２）被氰基（-CN） 取代 卤代烷与氰化钠的醇溶液共热，则氰基取代卤原子而得到腈。 腈 例如： 卤代烃与醇钠反应生成醚。 这是合成醚的反应。 （3）被烃氧基(-OR)取代 醚类 （4）被氨基（-NH2）取代 卤代烃与氨作用生成胺。 胺类 由于产物胺有碱性，所以实际产物是铵盐。 （5）被硝酸根取代 卤烷与硝酸银的醇溶液共热，卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯和卤化银。 因有卤化银沉淀产生，这反应可作为卤代烃的鉴别反应。 Ag+ONO2— 硝酸酯 卤代烃反应活性: 烯丙基卤叔卤代烃仲~伯~ （6）炔烃的生成 （8）与含硫亲核试剂反应 卤代烷与硫氢根负离子和硫醇负离子反应，分别生成硫醇和硫醚： 反应的共同特点是 ： :Nu-：亲核试剂，一般是带负电荷的(如：OH- CN-、OR-)或含有未共用电子对的试剂。 X-：离去基团 亲核取代反应：由亲核试剂进攻显正电性的碳原子 而引起的取代反应。以SN表示，其 中S代表取代，N代表亲核。 反应底物：受亲核试剂进攻的卤代烷。 中心碳原子：卤代烷中与卤原子直接相连的碳原子. 2.反应机制 卤代烷的水解是按两种不同的反应机制进行： (1) 一些卤代烷（如叔丁基溴）的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度，这是一种单分子反应机制，即决定反应速率的一步反应是单分子反应，用SN1（1代表单分子）表示； (2) 而另一些卤代烷（如溴甲烷）的水解反应速率不仅取决于卤代烷的浓度，还与碱的浓度有关。这是双分子反应机制，决定反应速率的一步是双分子反应，用SN2（2代表双分子）表示。 实验证明：叔丁基溴在碱性溶液中的水解反应速 率v仅与卤代烷的浓度成正比，而与 亲核试剂OH—的浓度无关。 1．SN1机制 第一步： 第二步： SN1机制的特点为： (1)单分子反应,反应速率仅与卤代烷的浓度有关； (2)反应是分步进行的； (