x射线衍射分析方法及应用.pptxVIP

§4 X射线衍射方法及应用;;X射线衍射仪的主要组成部分有X射线发生器、测角仪、强度测量记录系统、高压电源系统等。 除主要组成部分外，现代X射线衍射仪还包括控制操作和运行软件的计算机系统、打印系统等。;;测角仪: X射线衍射仪的核心部件;X射线由X射线管的焦斑S发散射出， 经过梭拉狭缝S1(由一组平行金属薄片组成),限制垂直方向的发散度, 又经发散狭缝K,控制水平发散度, 再射到样品D上。;由样品D发出的衍射线， 通过防散射狭缝L, 第二组梭拉狭缝S2， 会聚于接收狭缝F， 再经单色器, 进入计数器C。 ; ;X射线衍射图;粉末衍射图谱可提供的信息;实验方法;2、计数测量方法;3、衍射数据的测量　 ;;1、衍射峰2θ角的测量;2、衍射强度的测量 ;A、峰高强度：以减去背景后的峰顶高度代表整个衍射峰的强度。在一般的物相定性分析工作中，多采用峰高强度。 ;X-射线粉末衍射的应用之一： 利用 X射线“指纹”鉴别物质 ;（1）每一种物相都产生自己特有的衍射花样，两种物相不会给出完全相同的衍射花样。 （2）多相试样的衍射花样是各自相衍射花样的机械叠加，互不干扰。; 定性分析的基本方法： 将由试样测得的衍射花样的d-I数据组与已知结构的标准衍射花样的d-I数据组(PDF卡片)进行对比，从而鉴定出试样中存在的物相。;粉末衍射卡（Powder Diffraction File，简 称PDF） PDF标准卡分为有机物和无机物两大类， 每张卡片记录一个物相。 为说明卡片内容，可将卡片分为10个区。;10;PDF卡的内容分述如下: 区间la、1b、1c：低角度区(2?90°) 的三条最强线的面间距d值。1d是该物相最大的d值。 区间2a、2b、2c、2d：对应上述四条衍射线以百分制表示时的相对强度值。;区间3：衍射分析时的实验条件, 其中 Rad．— X射线源的种类，如Cu K? ? — X射线波长，?； Filter — 滤波片名称； Dia. — 圆筒相机内径； Cut off — 所用仪器能测得的最大面间距； I/I1 — 测量相对强度所用的方法； 如, Diffractometer代表衍射仪法； Ref．—该区数据来源。;区间4：物相的结晶学数据, 其中 Sys. — 晶系; S. G. — 空间群符号； a0、b0、c0 — 晶胞轴长； A、C — 轴率，A = a0/b0，C = c0/b0 ? 、 ? 、 ? — 轴角; Z — 单位晶胞内“分子”数； Dx — 计算的密度; Ref．— 该区数据来源。; 区间5：物相的光学及其他物理性质，其中 ??、n??、?? — 折射率［n为立方晶系的折射率； ?、 ?为四方、三方、六方晶系的平行光轴和垂直光轴的两个折射率； ?、 ? 、 ?为三斜、单斜、正交晶系的三个主折射率（a＜? ＜?）］ Sign — 光性符号；2V — 光轴角； D — 实测密度；mp — 熔点；Color — 颜色； Ref．— 该区数据来源。 ; 区间6：样品来源、制备方式及化学分析数据等，其中标出热处理、照相或扫描的温度。 ;区间7：物相的化学式和名称。 区间8：物相的矿物名。本区右上角为表示卡片数据可靠程度的符号，其中 ? — 数据有较高的可靠性； i — 数据可靠性稍差，表示资料经过指标化， 强度是估计的，准确性不如星号； 无符号 — 数据可靠性一般 O — 数据可靠性较差。 ; 区间9：物相所有的衍射数据。包括面间距d值, 相对强度 I/I1值, 和衍射指数hkl。;区间10：卡片号码。号码由中间用横线分开的两组数据组成，前一个数据为卡片组号，后一个数据为同一组卡片的序号。如 5 - 628表示第 5 组中的第 628 号卡片。 ;PDF卡片电子版： ;（1） 制备粉末样品,获得衍射花样 最常用衍射仪法。 实验条件如下： ① 消除K?线 (使用石墨单色器)； ② 测量范围：2?90?的全部K?衍射线； ③ 利用连续扫描方式； ④ x光管尽可能用到大功率。 ;（2） 计算面间距d值和测定相对强度I/I1 (I1为最强线的强度) 分析以2?90?的衍射线为主， 2?测量精度要达到0.01?，d 值计算到0.001位有效数字。衍射强度取相对强度。 （3） 检索PDF卡片 先进行单相分析,不成功则进行多相分析 （4） 最后判定存在的物相。;物相定性分析实例;1-样品制备: 样品碾成粉末，颗粒度小于300目， 取约1g粉末放入样品槽内，用毛玻璃轻压粉末，使之