《032炔烃》-精选课件(公开).pptVIP

第二节 炔烃 通 式：CnH2n-2 四、炔烃的化学性质 H2O ＞ HC≡CH ＞ H2C＝CH2 ＞ H3C－CH3 例：某炔经KMnO4氧化后得到以下两种有机物，试推测该炔烃的结构。 聚合成环状化合物 用简单的化学方法鉴别下列化合物： （3）与卤化氢加成 炔烃加HX比烯烃困难，不对称炔和HX加成，遵循马氏规则。 反应活性 HClHBrHI H－C≡C－H H－C＝C－H H－C－C－H H I I H I H HI HI 碘乙烯 1,1-二碘乙烷 控制反应条件，可使反应停留在第一步。 CH3CH2C≡CH CH3CH2CH＝CH2 Br Br CH3CH2CH－CH3 Br 2-溴-1-丁烯 2,2-二溴丁烷 HBr HBr 与烯烃类似，炔烃在加HBr时，如在光照或过氧化物存在下，则加成也是反马氏加成。 炔烃与水的加成遵从马氏规则 （4）与水加成 在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发生加成反应 。 HC≡CH ＋ HOH H2C＝C－OH H HgSO4 H2SO4 CH3－C＝O H 重排 乙炔加成产物经重排后得到乙醛。 乙烯醇 乙醛 H2O ＋ HgSO4 H2SO4 其它的炔加成产物重排后得到相应的酮。 炔烃水合反应在合成上的应用 乙炔 末端炔 对称二取代炔 乙醛 甲基酮 酮 （5）与氢氰酸加成 乙炔在氯化亚铜及氯化铵的催化下，可与氢氰酸加成而生成丙烯腈，这是一般碳-碳双键不能进行的反应。 HC≡CH＋HCN H2C＝CH－CN CuCl NH4Cl 含有－CN（氰基）的化合物叫腈，丙烯腈是合成纤维腈纶的单体。 丙烯腈 炔烃与烯烃相比更易被氧化剂(如 KMnO4)氧化。 乙炔通入高锰酸钾溶液中，即可被氧化成CO2和H2O ，同时KMnO4溶液褪色并生成MnO2沉淀。因反应现象非常明显，常用于炔烃的定性鉴别。 3HC≡CH+10KMnO4+2H2O→6CO2↑+10KOH +10MnO2↓ 3、氧化反应 此反应若在酸性条件下反应，则无二氧化锰沉淀产生。但无论在什么条件下反应，炔烃都会被氧化成羧酸。根据炔烃的氧化产物，可以方便地推断出炔烃的结构。 炔烃结构的推测 因炔烃叁键碳上只能连有一个烃基，所炔烃结构的推测比烯烃更方便更容易。 炔烃氧化后的产物只有羧酸和CO2。 乙酸 异丁酸 由氧化碎片推出原炔烃的两个片段 则炔烃结构为： 4-甲基-2-戊炔 4 .聚合反应 低级炔烃在不同条件下可以聚合成不同的聚合产物。如乙炔可以发生二聚、三聚，可聚合成链状化合物，也可成环，但不易聚合成高聚物。 将乙炔通入到热的氯化亚铜和氯化铵的盐酸溶液中，可发生二聚或三聚。 低级炔烃在特殊条件下，可聚合成苯及苯的同系物。三分子乙炔在三苯基膦、羰基镍的催化下，聚合成苯。丙炔则聚合成均三甲苯。 均三甲苯 CH3－C≡CH Br2/H2O KMnO4 Ag﹢ 丙 烷 环丙烷 丙 烯 丙 炔 现 象 现 象 现 象 褪色 褪色 褪色 不褪色 褪色 褪色 不褪色 不变色 白色沉淀 * 定 义：分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃。 炔烃比相应的烯烃少两个氢原子。 官能团： －C≡C－ 一、炔烃的异构和命名 炔烃从丁炔开始有异构现象。 1、异构 同烯烃一样，由于碳链不同（碳链异构）和叁键位置（位置异构）不同引起炔烃的构造异构。 由于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在,所以炔烃的异构体比同碳原子数的烯烃要少。 由于叁键碳上只可能连有一个取代基。因此炔烃无顺反异构现象。 戊炔的构造异构体 1-戊炔 CH3CH2CH2C CH CH3CHC CH CH3 CH3CH2C CCH3 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 ︳ ≡ ≡ ≡ CH3－CH＝CH－CH＝CH2 1,3-戊二烯 碳链异构 位置异构 官能团异构 2、 炔烃的命名 系统命名法 CH3CH2C CCH3 2-戊炔 ≡ 炔烃的系统命名法与烯烃相似： 以包含叁键在内的最长碳链为主链，按主链的碳原子数命名为某炔，代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前，侧链基团则作为主链上的取代基来命名。 CH3－CH＝CH－C≡CH 3-戊烯-1-炔 (不叫2-戊烯-4-炔)