聚氯乙烯(PVC)的生产工艺和基础知识.pdfVIP

PVC 的生产工艺 聚氯乙烯是由氯乙烯通过自由基聚合而成的。 有悬浮聚合法、 乳液聚合法和本体聚合法， 以悬浮聚合法为主， 约占 PVC 总产量的 80 ％ 左右。 单体的来源：乙烯法、石油法和电石法。 我国的方法：主要还是电石法。 树脂的质量以粒度和粒度分布、 分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热 稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。 （1）悬浮聚合法 使单体呈微滴状悬浮分散于水相中， 选用的油溶性引发剂则溶于单体 中，聚合反应就在这些微滴中进行， 聚合反应热及时被水吸收， 为了保证这些微滴在水中呈 珠状分散，需要加入悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发 剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物， 如过氧化二碳酸二异丙酯过氧化二碳酸二环己酯、 过 氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、 偶氮二异丁腈等。 聚合是在带有搅拌器的聚合釜中 进行的。聚合后，物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。 然后流入混合釜，水洗再离心 脱水、干燥即得树脂成品。 （2 ）乳液聚合法 最早的工业生产 PVC 的一种方法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯单 体外， 还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂， 使单体分散于水相中而成乳液状， 以水 溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，还可以采用 “氧化 -还原 ”引发体系，聚合历程和悬浮法 不同。 也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂， 十二烷基硫醇作调节剂， 碳酸氢钠作缓冲剂的。聚 合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。聚合产物为乳胶状，乳液粒径 0.05～2 μm，可以 直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。 乳液聚合法的聚合周期短， 较易控制， 得到的树脂分子 量高，聚合度较均匀，适用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸渍制品。 （3）本体聚合法 聚合装置比较特殊， 主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合 釜构成。聚合分两段进行。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚 1h，生成种子粒子，这时转 化率达 8 ％～ 10％，然后流入第二段聚合釜中，补加与预聚物等量的单体，继续聚合。待转 化率达 85 ％～ 90 ％，排出残余单体，再经粉碎、过筛即得成品。树脂的粒径与粒形由搅拌 速度控制， 反应热由单体回流冷凝带出。 此法生产过程简单， 产品质量好， 生产成本也较低。 PVC 发明小故事 一些德国企业认为乙炔气是一个很大的市场，就投资制造了大量的乙炔气。可就在大 量的乙炔被生产出来时， 新型发电机被发明了。 随之而来的是电价的大幅度下降， 从此再没 有人用乙炔气灯了。这样一来，大量的乙炔气就没用了。 PVC 的发明过程很有意思。这要 从 100 多年前的德国说起 —— 当时电的价格很贵，照明用灯是一般是用乙炔气为燃料的。 为了利用这些乙炔气，在 1912 年的时候，有一个叫 Fritz Klatte 的德国化学家，将乙炔 与盐酸反应得到了氯乙烯。 他把得到的氯乙烯放在实验室的架子上， 过了一段时间， 发现氯 乙烯聚合了。聚氯乙烯就这样被发明了。 遗憾的是， 当时他并不知道聚氯乙烯有什么用处， 虽然他所在的公司 (Greisheim Electron) 将聚氯乙烯这种材料在德国申请了专利，但直到 1925 年专利过期，他们也没有想出聚氯乙 烯有什么用途。然而就在一年后，即