《第十一章醛和酮184313476》-精选课件(公开).pptVIP

CH3 CHO CH3 CH=CHCOOH CH3 COOH CH3 COOH COOH HOOC 第四节 亲核加成反应历程 一、简单的亲核加成反应历程 （加HCN、NaHSO3等） 亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例： C=O + HCN CH3 CH3 CH3 CH3 C OH CN 丙酮 HCN 混合 3—4小时 一半原料反应 两分钟内完成 KOH 慢 CN- + C=O C : .. O - CN : : .. .. 快 HO- + H—CN H2O + CN- .. 快 C O - CN : : .. + H—OH C OH CN C O Nu- C Nu O- 平面三角形 C Nu OH 四面体中间体 H+ 快 慢 四面体产物 影响亲核加成的因素 1．空间因素对亲核加成的影响 2．电负性因素对亲核加成的影响 （1）诱导效应 当羰基连有吸电子基时，使羰基碳上的正电性增加，有利于亲核加成的进行，吸电子基越多，电负性越大，反应就越快。 （2）共轭效应 羰基上连有与其形成共轭体系的基团时，由于共轭作用可使羰基稳定化，因而亲核加成速度减慢。 R，R体积大， 反应速率低，醛易反应酮难反应 5．与氨及其衍生物